Cтраница 2
В результате проведенных исследований было установлено, что закачка алкилированной серной кислоты способствует осерне-нию добываемой нефти. Во-первых, моноалкилсульфаты являются поверхностно-активными веществами, поэтому происходит доот-мыв асфальтено-смолистых веществ. Такой же эффект создают образующиеся в результате реакции сульфирования анионактивные ПАВ. В последнем случае закачиваемая в виде серной кислоты сера оказывается связанной преимущественно с полярными соединениями и концентрируется в асфальтено-смолистых компонентах нефти. Кроме того, причиной увеличения осерненности нефти служит жизнедеятельность бактериального сообщества - УОБ, СВБ и тионовых бактерий. [16]
С увеличением концентрации и избытка серной кислоты растет полимеризация и выделение сернистого газа. После гидролиза диалкилсульфатов в моноалкилсульфаты и отделения последних среди неподвергшихся действию серной кислоты веществ, кроме непрореагировавших олефинов, продуктов полимеризации и спиртов, присутствуют серусодержащие нейтральные соединения, которые, очевидно, являются сульфонами и образовались при действии сернистого ангидрида на олефины. [17]
![]() |
Зависимость состава реакционной массы от соотношения олефина и 100 % - ной серной кислоты. [18] |
Кинетические отношения в процессе сульфатирования во многом аналогичны термодинамическим. Первая стадия - образование моноалкилсульфата как из спиртов, так и из олефинов, протекает значительно быстрее второй. [19]
Моноалкилсульфаты образуют соли, например додецилсульфат натрия С 2Нг5 - О - SO3Na, который наряду с натриевыми солями других высших алкилсерных кислот используется в моющих средствах. Следует обратить внимание на отличие моноалкилсульфатов R - О - SO3H от сульфокислот R - SO3H ( см. 36.2), которые часто путают. [20]
Крекинг-дистиллят и серную кислоту подают в центробежный насос, совершающий 2800 об / мин, где происходит тесное перемешивание реагентов, которые поступают в реактор, охлаждаемый жидким пропаном. Готовый продукт содержит до 95 % моноалкилсульфатов и около 5 % диалкилсульфатов. [21]
Последняя реакция играет особенно важную роль и обычно протекает Б начале процесса сульфатирования при недостатке серной кислоты. По мере прибавления серной или хлорсульфо-новой кислоты идет распад диалкилсульфатов и образование моноалкилсульфатов. [22]
После введения 30 % от всего количества кислоты, потребного для сульфатирования, выделение тепла резко уменьшается. Это, как предполагает Уайт, можно объяснить низкой теплотой реакции превращения диалкилсульфатов в моноалкилсульфаты. [23]
![]() |
Схема up он.. во дети а. изонропилоиого спирта непрерывным методом с использованием крепкой серной кислоты. [24] |
Эта величина не представляет среднего значения между теоретическими расходными коэффициентами, вычисленными для случаев образования 100 % моноалкилсульфата и 100 % диалкилсульфата, как это наблюдается в производстве этилового спирта, а смещена в сторону, соответствующую большим концентрациям изопронилсерной кислоты в реакционной смеси. Расходный коэффициент серной кислоты ( РКК) в случае поглощения пропилена определяется точно так же, как и при поглощении этилена. РКК указывает, сколько килограмм 96 % - пой серной кислоты ( 66 Be) требуется затратить для получения 10 л 100 % - иого пзопропилового спирта. [25]
![]() |
Схема производства изопропилового спирта непрорывным методом с использованием крепкой серной кислоты. [26] |
Эта величина не представляет среднего значения между теоретическими расходными коэффициентами, вычисленными для случаев образования 100 % моноалкилсульфата и 100 % диалкилсульфата, как это наблюдается в производстве этилового спирта, а смещена в сторону, соответствующую большим концентрациям изопропилсерной кислоты в реакционной смеси. Расходный коэффициент серной кислоты ( РКК) в случае поглощения пропилена определяется точно так же, как и при поглощении этилена. РКК указывает, сколько килограмм 96 % - ной серной кислоты ( 66 Ве) требуется затратить для получения 10 л 100 % - ного изопропилового спирта. [27]
![]() |
Распределение серной кислоты в кислотных экстрактах.| H. Распределение пропилена в кислотных экстрактах. [28] |
СзНв / моль ШЗСч для 70 % - ной кислоты, 1 5 моля СзНв / моль ШЗСЦ для 75 % - ной и 1 2 моля СзНв / моль ШЗСч для 80 % - ной кислоты. При повышении степени насыщения кислотного экстракта выше указанных значений количество диизопропил-сульфата увеличивается, количество пропилена, связанного в моноалкилсульфат, соответственно & понижается. [29]
В случае наличия воды в исходной кислоте гидролизуется прежде всего диалкилсульфат, вследствие чего равновесное содержание его уменьшается и растет количество моноалкилсульфата. Это особенно важно при синтезе моющих веществ, когда применение 92 - 93 % - ной серной кислоты позволяет увеличить выход целевого моноалкилсульфата при небольшой степени его гидролиза в спирт. [30]