Cтраница 4
Побочное образование диалкилсульфатов 9 является нежелательным; однако использование избытка серной кислоты позволяет лишь частично подавить эту реакцию. Существует два способа решения данной - проблемы. Первый способ состоит в применении растворителя и подборе условий реакции таким образом, чтобы моноалкилсульфат 10 выпадал в осадок и не мог далее присоединять вторую молекулу олефина. По второму способу продукт сульфирования обрабатывают избытком едкого натра и полученный щелочной раствор нагревают. При этом диалкилсульфат гидролизуется в желаемый моноалкилсульфат натрия 11 и вторичный - спирт, который экстрагируют углеводородным растворителем и используют в других нефтехимических производствах. [46]
Равновесие первой стадии в количественном отношении очень близко к процессу этерификации карбоновых кислот. В случае первичных и в меньшей мере - вторичных спиртов оно также смещено вправо. Константа равновесия второй стадии, когда образуется диалкилсульфат, значительно меньше. Поэтому в случае сульфатирования спиртов даже моногидратом серной кислоты равновесное содержание диалкилсуль-фатов вследствие их гидролиза образующейся водой оказывается небольшим и еще более снижается при наличии воды в исходной кислоте. Очевидно, что равновесная степень конверсии спирта в алкилсульфаты увеличивается, кроме того, с ростом отношения кислота: спирт. Таким образом, по условиям термодинамики повышению выхода моноалкилсульфата благоприятствуют избыток кислоты и высокая ее концентрация. Такие именно условия и создают в промышленности для синтеза моющих веществ типа алкилсульфатов. Наоборот, повышению степени гидролиза моно-алкилсульфатов при сернокислотном методе получения спиртов из олефинов способствуют разбавление реакционной массы водой и отгонка образующегося спирта. [47]