Cтраница 3
Содержание брома в продукте реакции отвечает монобромпроизводному. [31]
Бром -, нитро - и аминопроизводные хин долина. При бромировании хин-долина Фихтер и Ронер [130] получили монобромпроизводное. Хольт и Петров [133] доказали, что при этом образуется 7-бромхиндолин ( VI), осуществив синтез его из 5-бромдиацетилиндоксила и изатина. Промежуточно образующаяся 7-бромхиндолинкарбоновая - 11 кислота ( VII), полученная в виде аморфного оранжевого порошка при бромировании хиндолинкарбоновой кислоты, отщепляла двуокись углерода при нагревании в жидком парафине при 285 и превращалась в 7-бромхиндолин ( см. схему на стр. [32]
Углеводород с элементарным составом С9Н12 может быть окислен до бензолтрикарбоновой кислоты. При бромировании в присутствии РеС13 он дает только одно монобромпроизводное. [33]
В монобромацетоне СН3СОСН2Вг, образующемся на первой стадии бромирования ацетона, присоединение протона к группе С0, которое приводит к возникновению енола, затруднено по сравнению с незамещенным ацетоном вследствие оттягивания электронов атомами брома. Поэтому в кислой среде ацетон подвергается бромированию легче, чем его монобромпроизводное. [34]
Какие вещества образуются при действии бромной воды на следующие соединения: 1) анилин, 2) о-толуидин, 3) ж-толуидин, 4) 2 4 6-триметиланилин, 5) л-анизидин. Почему бромирование анилина сразу приводит к триброманилину, а бромирование ацетанилида дает лишь монобромпроизводное. [35]
С НцМО), в реакции с этилиоди-дом в щелочной среде образует вещество В ( C ] I1H ] NO), при добавлении бромной воды дает монобромпроизводное. [36]
Три углеводорода А, Б и В имеют одинаковый элементный состав. Для полного сжигания одного моля углеводорода А требуется такой же объем кислорода, что и для сжигания смеси, состоящей из одного моля Б и одного моля В. Углеводороды Б и В изомерны между собой, причем других изомеров не имеют. Бромирование А приводит только к одному монобромпроизводному. [37]
В дальнейшем Штеттер ( 1959) получил этот спирт с 95 % - ным выходом путем перемешивания кипящей смеси бромадамантана, тетратидрофурана, углекислого калия и азотнокислого серебра. В свете исследований в области мостиковых соединений, начатых Бартлеттом ( 1939) и продолженных Дерингом ( 1951), высокая реакционная способность бромадамантана должна свидетельствовать о том, что он не является 1-бромидом с атомом галоида в основании одного из четырех мостиков. Подобные производные, изученные Бартлеттом и Дерингом, чрезвычайно инертны по отношению нуклеофильным реагентам, так как жесткая решетчатая структура сключает атаку сзади по механизму SN2 с вальденовским обращением, а трудность образования плоского карэониевого иона препятствует реакции по механизму SN. Однако Штеттер установил, что продукт бромирования действительно является 1 бромадамантаном. Это было несомненно доказано при помощи ядерного магнитного резонанса; кро - iue того соответствующий спирт устойчив к окислению хромовой кис-лотой Наконец при дальнейшем бромировании монобромпроизводного в присутствии трехбромистого бора был получен продукт, идентичный синтетическому 1 3-дибромадамантану. [38]
В дальнейшем Штеттер ( 1959) получил этот спирт с 95 % - ным выходом путем перемешивания кипящей смеси бромадамантана, тетрагидрофурана, углекислого калия и азотнокислого серебра. В свете исследований в области мостиковых соединений, начатых Бартлеттом ( 1939) и продолженных Дерингом ( 1951), высокая реакционная способность бромадамантана должна свидетельствовать о том, что он не является 1-бромидом с атомом галоида в основании одного из четырех мостиков. Подобные производные, изученные Бартлеттом и Дерингом, чрезвычайно инертны по отношению к нуклеофильным реагентам, так как жесткая решетчатая структура исключает атаку сзади по механизму SN2 с вальденовским обращением, а трудность образования плоского карбониевого иона препятствует реакции по механизму Sjyl. Однако Штеттер установил, что продукт бромирования действительно является 1-бромадамантаном. Это было несомненно доказано при помощи ядерного магнитного резонанса; кроме того, соответствующий спирт устойчив к окислению хромовой кислотой. Наконец, при дальнейшем бромировании монобромпроизводного в присутствии трехбромистого бора был получен продукт, идентичный синтетическому 1 3-дибромадамантану. [39]