Cтраница 1
Монокристаллы полиэтилена, выращенные из разбавленного раствора в ксилоле, прогревали при температурах Т, Т2, Т3, которые ниже Тпл. [1]
Исследования монокристаллов полиэтилена убедительно продемонстрировали238 - 240, что макромолекулы могут складываться при кристаллизации. Последующие исследования показали241 245, что складывание, по-видимому, является наиболее распространенной формой кристаллизации полимеров, а многие характерные физические свойства полимеров обусловлены именно складыванием макромолекул. Малоугловая рентгеновская ди-фрактометрия позволила установить некоторые закономерности пространственного расположения структурных элементов с линейными размерами порядка десятков и сотен ангстрем и, в частности, определить период складывания. [2]
Термодинамические параметры монокристаллов полиэтилена были определены Эткинсоном и Ричардсоном [6], использовавшими данные адиабатической калориметрии. [3]
Для многих отдельных монокристаллов полиэтилена характерны значения модуля упругости в интервале от 3 - Ю8 до 1 - Ю10 дин / см2, а их разрушение происходит под действием усилий порядка 0 2 дин. Можно ожидать, что при растяжении кристаллов имеются - ориентационные эффекты; эти эффекты в настоящее время исследуются. [4]
Когда были получены монокристаллы полиэтилена, которые во многом оказались аналогичными монокристаллам линейных парафинов 58110 238, возник вопрос, какова истинная элементарная ячейка полиэтилена. [5]
Особенно подробно исследовались монокристаллы полиэтилена, их морфология и внутреннее строение. Получение монокристаллов полимеров обычно осуществляется из очень разбавленных растворов полимеров ( 0 01 - 0 1 %) в таких растворителях, в которых само растворение происходит при повышенных температурах. [6]
Когда были получены монокристаллы полиэтилена, которые во многом оказались аналогичными монокристаллам линейных парафинов58 110238, возник вопрос, какова истинная элементарная ячейка полиэтилена. [7]
Когда были получены монокристаллы полиэтилена, которые во многом оказались аналогичными монокристаллам линейных парафинов58 110 238, возник вопрос, какова истинная элементарная ячейка полиэтилена. [8]
На рис. 2 представлены монокристаллы полиэтилена, образующиеся при кристаллизации из разбавленных растворов. Как хорошо видно, полимеры способны кристаллизоваться в виде монокристаллов с правильными гранями и фиксированными углами, аналогичными низ комол & кулярным парафинам. На рис. 3 представлена структура сферолитного типа. Это картина, которую обнаруживают сферолиты в поляризованном свете. Исследование структуры сферолитов показало, что они представляют собой агрегаты кристаллов, имеющие один центр и радиальную ориентацию кристаллов относительно центра. Кристаллы, образующие сферолиты, могут иметь форму либо свернутых лент, либо фибрилл. [9]
Наиболее полно изучена деформация монокристаллов полиэтилена ( ПЭ), которые могут быть получены в различных структурных формах: в виде ромбовидных кристаллов, ромбовидных с усеченными вершинами полых пирамид, а также морщинистых кристаллов, в которых вследствие коллапса образовались складки. Типичной особенностью структуры ромбического кристалла ПЭ является его секторный ( доменный) характер, связанный с различной ориентацией плоскостей складывания при переходе от одной области кристалла к другой, так что пластина имеет квадрантное строение. В таких кристаллах ось с, совпадающая с осями макромолекул, ориентирована перпендикулярно поверхности пластины, а оси а и Ъ совпадают с длинной и короткой диагоналями соответственно. [10]
Пленки, состоящие из монокристалла полиэтилена, могут быть приготовлены из разбавленного n - ксилольного раствора полимера. В полученных таким образом пленках цепи расположены перпендикулярно к поверхности и изгибаются взад и вперед. Инфракрасный спектр такой пленки был получен в неполяризованном свете. [11]
На основании тщательных морфологических исследований монокристаллов полиэтилена Келлер [16] пришел к выводу о том, что причина образования совершенных монокристаллов, обладающих объемностью, правильной внешней огранкой, способностью к сек-торизации и другими свойствами, характерными для пластинчатых кристаллов полиэтилена, заключается в том, что в процессе кристаллизации полимера происходит резкое перегибание макромолекул и образование регулярной плотно упакованной складчатой структуры. Детальный обзор данной проблемы был уже опубликован ранее [13], и поэтому мы ограничимся лишь упоминанием того факта, что образование макроскопического кристалла правильной морфологической формы дает основание считать, что такой же регулярностью должна обладать и исходная складчатая структура, причем, как будет показано ниже, требование реализации регулярной однородной структуры складки может быть обеспечено не моделью рыхлых петель, а лишь моделью резкого складывания. Удобной отправной точкой для последующего обсуждения может послужить показанная на рис. III.19 модель складки, образованной четырьмя углеродными атомами цепи, которая, как показывают расчеты Френка [16], обладает наибольшей стабильностью. Ниже будут перечислены теоретические и экспериментальные доводы в пользу гипотезы о резком регулярном складывании макромолекул в монокристаллах полиэтилена. [12]
Мы считаем, что данные о монокристаллах полиэтилена правильно отражают деформационные свойства этих объектов лишь качественно. Следует признать, что количественную информацию можно рассматривать только как предварительную. У нас нет не только более точных сведений о размерах поперечного сечения образца, но и способа контроля загрязнения поверхности монокристаллов, которое может влиять на механические свойства образцов. [13]
В этом разделе описываются результаты исследований отжига монокристаллов полиэтилена и других макромолекул. [14]