Cтраница 3
Если электронограммы, представленные на рис. 149 и 155, интерпретировать согласно рассмотренным выше методам, то легко определить общий принцип построения полимерных монокристаллов. [31]
При обсуждении кристаллизации мы подчеркивали, что практически нельзя получить полимеры 100 % - ной степени кристалличности; при этом молчаливо предполагалось, что невозможно получить какое-либо подобие полимерных монокристаллов видимых размеров. [32]
![]() |
Механическая модель для полимеров, находящихся в стеклообразном состоянии. [33] |
Надмолекулярные структуры и кристаллические образования, которые могут присутствовать в блочных полимерах в довольно больших количествах ( 70 - 90 % у ПЭ, 95 - 98 % у политетрафторэтилена и даже до 100 % у полимерных монокристаллов), влияют на характер релаксационных процессов. Главной особенностью деформационных свойств полимеров, находящихся в стеклообразном состоянии, является их сильная зависимость от величины прилагаемой нагрузки. Так, пружина с модулем Е0 описывает идеально упругую составляющую деформации, связанную с деформацией валентных углов и изменением межатомных расстояний. Элементу Кельвина Et - rii приписывается молекулярный процесс, связанный с подвижностью боковых привесков основной полимерной цепи. [34]
Полимерные монокристаллы обычно видны под микроскопом. [35]
Температура Тйт, таким образом, является фундаментальной материальной характеристикой полимера, определяющей термодинамическую стабильность гипотетического бездефектного макрокристалла. Получение полимерных монокристаллов макроскопических размеров, высота которых совпадала бы с длиной полностью выпрямленной макромолекулы, является трудновыполнимой задачей, и поэтому вместо экспериментального определения Тт таких кристаллов обычно применяют различные экстраполя-ционные методы. [36]
Выращиванием из паровой фазы получают игольчатые монокристаллы металлов, реже окислов. Для получения полимерных монокристаллов этот метод, очевидно, малоприменим. [37]
![]() |
Схематическое изображение дна - ИРППЯТНПГТТ гмыкания ппп. [38] |
Детальное объяснение этой периодичности пока не найдено. Для большинства полимерных монокристаллов толщина пластинчатых кристаллов колеблется около 100 А. Для фибриллярных кристаллитов периодичность связывается с относительно регулярным чередованием аморфных участков. [39]
![]() |
Модели ламелей в блок-сополимере ПЭО / ПС, состоящих из Одног слоя складчатых цепей ( а и двух слоев складчатых цепей ( 6. [40] |
Исследование дифракции электронов [556] показало, что элементарная ячейка монокристаллов, полученных осаждением, идентична элементарной кристаллической ячейке гомополимера поли-этиленоксида. Как и в обычных полимерных монокристаллах [269, 324], ось с практически перпендикулярна плоскости кристалла. Так как толщина монокристаллов, судя по электронномикро-скопическим снимкам, составляет около 100 А, то был сделан вывод о том, что полимерные цепи в монокристалле должны иметь складчатые конформации. [41]
![]() |
Изменение удельного объема при плавлении полимеров с температурой.| Температура плавления кристаллического каучука как функция температуры кристаллизации. [42] |
Поэтому они плавятся при температурах более низких, чем крупные кристаллы. Частичное плавление обнаружено и для полимерных монокристаллов, имеющих ламелярное строение ( см, гл. Это объясняется результатом диффузного плавления граней, ламелярных кристаллитов, образованных складками макромолекул, и постепенного продвижения границы плавления внутрь кристаллита. [43]
![]() |
Прибор для контроля температуры во время измерений ЭПР. [44] |
Наблюдение триплетных состояний полимеров, по-видимому, затруднено, однако возможно, так как может происходить ориентация аморфных полимеров и существуют некоторые полимеры с высокой степенью кристалличности. Нельзя произвольно исключать возможность получения полимерных монокристаллов. [45]