Cтраница 1
Циклические мономеры, содержащие 7 и более атомов в цикле, при их полимеризации с активатором могут давать линейные высокомолекулярные соединения и циклы, но вторичная циклизация оказывается тем менее вероятной, чем больше число атомов в цикле. [1]
Циклические мономеры, содержащие в кольце кроме углерода другие атомы ( кислород, азот, сера и др.) и называемые гете-роциклами, также могут быть использованы в качестве исходных продуктов для получения линейных полимеров. Эту реакцию называют циклополимеризацией. [2]
Циклические мономеры, содержащие в кольце кроме углер. Эту реакцию HJ зывают циклополимеризацией. [3]
Циклические мономеры, содержащие в кольце кроме углср да другие атомы ( кислород, азот, сера и др.) и называемые гв1 рециклами, также могут быть использованы и качестве исход ш продуктов для получения линейных полимеров. [4]
Циклическим мономерам отвечают циклические полимеры, обозначаемые как ВМС одно -, дву - и трехмерной структуры. Одномерные ленты могут быть весьма протяженными по длине, например - ( H2Si2O3) - ( H2Si2O3) - Примером двумерных полициклов является a - BN, трехмерных - ( SiO2) x и многие каркасные силикаты. [5]
Полимеризация циклических мономеров может протекать по ионному и ионно-координационному механизмам. [6]
Процесс полимеризации циклических мономеров по ионному механизму протекает иначе, чем гидролитическая полимеризация, и в принципе аналогичен цепной ионной полимеризации мономеров с двойными связями. [7]
Плоскости молекул циклических мономеров ориентированы перпендикулярно длинной оси кристалла. Хаяши и Окамура [39] полагают, что спиральная конформация ( триоксан, дикетен) образуется при росте цепи в направлении, параллельном длинной оси кристалла, а плоскостная зигзагообразная конформация - при росте цепи в направлении, перпендикулярном длинной оси кристалла мономера. [8]
Радиационная полимеризация циклических мономеров, в том числе Кристаллических, также протекает по ионному механизму. [9]
Однако полимеризация циклических мономеров часто проводится при более высоких температурах. [10]
По сополимеризации различных циклических мономеров опубликовано значительное количество работ. В них описана сополи-меризация пар циклических мономеров, содержащих как одинаковые функциональные группы ( например, группы двух циклических эфиров или двух циклических силоксанов), так и различные ( например, группы эфира и лактона), а также сополимеризация циклических мономеров с алкенами. Очень немногие из этих реакций представляют в настоящее время практический интерес. Исключением является сополимеризация триоксана с небольшими количествами циклического эфира для повышения термостойкости полиоксиметилена. Поскольку в сополимере сегменты циклического эфира беспорядочно распределены по цепи полиоксиметилена, случайные термические расщепления не приводят к полной деполимеризации макроцепи. [11]
Очевидно, что циклический мономер ( 4) представляет промежуточный продукт полимеризации, который может быть также получен отдельным синтезом. Иногда такой подход имеет важное промышленное значение, в частности при получении полиамида из капролактама. Последний синтезируют из менее дорогих материалов: фенола, циклогексана или бензола. [12]
Методы ионной полимеризации циклических мономеров редко применяются в производстве химических волокон главным образом из-за того, что трудно регулировать молекулярный вес образующегося полимера. Однако, если в будущем будет разработан метод стабилизации молекулярного веса, этот способ получения полимера может найти широкое применение при получении синтетических волокон. [13]
При радиационной полимеризации циклических мономеров в твердой фазе максимальная скорость процесса достигается вблизи температуры плавления мономера ( на 7 - 9 ниже), поэтому облученный триоксан был прогрет при 55 С. [14]
В результате полимеризации непредельных и циклических мономеров образуются карбоцепные и гетероцепные полимеры. По-лимеризационные пленкообразователи представляют для лакокрасочной промышленности особый интерес, так как многие из них, обладая хорошей водостойкостью, твердостью и другими ценными качествами, пригодны для защитных покрытий без перевода в состояние пространственного полимера. Однако они пока используются в меньшей степени, чем поликонденсационные пленкообразователи. [15]