Углеводородный мономер

Cтраница 2

Перед научными организациями стоят большие задачи по разработке новых прогрессивных методов получения мономеров, развитию исследовательских работ по синтезу разветвленных а-олефинов и других углеводородных мономеров с винильной группой, необходимых для получения особо термостойких полимеров. Исключительно большое значение для качества получаемых полимеров имеет высокая степень чистоты исходных мономеров. Необходимо расширить работы по получению мономеров, максимально свободных от примесей и побочных продуктов, и разработать эффективные промышленные способы тонкой очистки мономеров от вредных примесей с применением селективных растворителей, молекулярных сит и других методов. [16]

Коэффициенты в уравнении ср А - - ВТ. [17]

Анализ применимости энергетических схем расчета теплот полимеризации ( см., например, [26]), позволяет сделать вывод о том, что удовлетворительные данные получаются только при расчете незамещенных и I-метилзамещенных углеводородных мономеров. При расчете соединений с фенильными кольцами необходимо внести поправку на сопряжение и стерические эффекты, что приводит только к полуколичественной оценке значения АН. [18]

При анионной полимеризации под влиянием инициатора мономер превращается в карбанион, дающий начало полимерной цепи. Широкое распространение получила анионоидно-координационная полимеризация углеводородных мономеров, протекающая под влиянием комплексных металлоорганических катализаторов и интересная широкими возможностями направленного регулирования состава и строения полимерных цепей. [19]

Однако ни в одном случае не были получены оптически активные полимеры, хотя нротивоионы не рацемизовались и действительно участвовали в образовании каталитического комплекса. Предполагается [447, 449], что в случае углеводородных мономеров термодинамически более предпочтительным оказывается транс-транс-присоединение по сравнению с асимметризующим действием катализатора; в результате образуется внутрискомпенсирован-ный полимер. Неудача же в случае кислородсодержащих мономеров может быть объяснена еще и тем, что они сами являются слабыми сокатализаторами для BF3 и образуют с ним комплекс. [20]

Между тем совершенно естественно, что в зависимости от конкретных свойств аниона и относительной прочности ионных пар важную, а часто даже основную роль в полимеризации могут играть другие типы ассоциации, в частности ассоциация ионных пар. Специфика такой полимеризации по сравнению с полимеризацией углеводородных мономеров связана со значительно более высокой степенью локализации отрицательного заряда и обусловленной этим повышенной нуклеофильной способностью растущего океан-иона, из-за чего даже в электронодонорных средах активные центры роста ассоциированы. [21]

В третьей главе обобщены данные о сополимеризации этилена с бутеном, некоторыми ос -, 3 - и циклоолефинами; олефинов с диенами, ацетиленами, стиролом; диенов с диенами и рассмотрены методы синтеза этилен-пропилен-диеновых реакционноспособных тройных сополимеров. В последней - четвертой главе приведены сведения о сополимеризации углеводородных мономеров ( олефины, диены, стирол) с готероатомсодержащими виниловыми мономерами, а также рассмотрены методы и механизмы синтеза сополимеров альтернантного строения. В книге собраны исчерпывающие данные о константах сополимеризации. [22]

Указанными исследованиями установлена различная склонность алкенилсиланов к полимеризации под давлением в зависимости от строения мономеров - в первую очередь от характера двойной связи и ее положения по отношению к атому кремния. Найдено, что в случае кремнийолефинов подтверждаются известные для углеводородных мономеров закономерности, характеризующие влияние заместителей на склонность замещенных этиленов к полимеризации. [23]

Учебник состоит из двух частей. В части I содержатся сведения о производстве исходных углеводородов для нефтехимического синтеза, углеводородных мономеров для синтетических каучуков и других полимерных материалов, а также кислородсодержащих продуктов, получаемых методами окисления насыщенных, ненасыщенных, нафтеновых и ароматических углеводородов. [24]

Данные о влиянии природы противоиона на константы скорости роста цепи при полимеризации углеводородных мономеров на ионных парах рассмотрены в разделе, посвященном полимеризации в присутствии натрийорга-нических соединений. Выше, в табл. 12, приведены данные о скоростях роста цепи при полимеризации углеводородных мономеров с RLi в элек-тронодонорных средах. [25]

Масла представляют собою главным образом высокомолекулярные углеводороды смешанного строения, в состав которых входят парафиновые, циклопарафиновые ( нафтеновые) и ароматические структуры. Преимущественный рост карбоидных образований в длину при коксовании масел, принципиально сходный с образованием линейных полимеров из углеводородных мономеров, отражается на текстуре получающегося кокса. По теории радикальной полимеризации [15] наличие двойных связей приводит к образованию перекрещивающихся цепей и, далее, трехмерных сетчатых структур. Следовательно, чем меньше непредельных и, особенно, диеновых структур, тем длиннее должны быть цепи карбоидных линейных структур. [27]

Причина этого состоит не в большом различии в реакционной способности мономеров ( напр, скорости гомополимеризации стирола п метнлметакрллата близки), а в том, что активные центры полярных мономеров сильно стабилизованы и не присоединяются к углеводородным мономерам. [28]

Зависимость молекулярного веса полимера от конверсии при полимеризации изопрена под влиянием литий-бутила в гексане. [29]

Скорости реакций роста при анионной полимеризации колеблются в весьма широких пределах. Существуют системы, в которых полимеризация стремительно развивается и заканчивается в течение нескольких минут, а иногда и долей минуты. С умеренной скоростью протекает полимеризация углеводородных мономеров под влиянием обычных металл-органических соединений или щелочных металлов в углеводородной среде. Общая скорость полимеризации в таких случаях вполне сопоставима со скоростью обычных реакций радикальной полимеризации, однако весь ход реакции роста имеет совершенно иной характер. При радикальной полимеризации рост каждой индивидуальной молекулы длится от долей секунды до нескольких секунд. Этого времени достаточно для того, чтобы растущая цепь пробежала через все промежуточные стадии. Рост индивидуальных цепей при анионной полимеризации может растягиваться на часы, в чем легко убедиться путем измерения молекулярного веса полимера, образующегося через различные промежутки времени. Время, необходимое при анионной полимеризации для присоединения очередного звена, часто сопоставимо с продолжительностью роста всей цепи при радикальном процессе. [30]

Страницы: 1 2 3