Cтраница 3
Если чистые исходные мономеры являются дефицитными, то более целесообразно применить для изучения кинетики газо-хроматографический метод, при использовании которого необходимое для исследования количество вещества меньше, чем в дилатометрическом методе. Объем пробы для одного газо-хроматографического анализа составляет - 1 мкл; поэтому количество мономера, достаточное для проведения серии измерений, составляет не более 0 1 мл. [31]
Полимеризация исходных мономеров осуществляется в среде инертных неполимеризующихся разбавителей, которые являются хррошими растворителями мономеров и плохими растворителями полимера. В результате образуются пространственные полимеры, пустые ячейки которых заполнены разбавителем. После завершения полимеризации разбавитель удаляют перегонкой с водяным паром или - вакуумной откачкой, а образовавшийся пористый каркас сохраняется. Подбор условий синтеза ( соотношение исходных мономеров, количества и типа разбавителя) позволяет обеспечить достаточно развитую, поверхность полимерных сорбентов при минимальном содержании мелких пор. [32]
Строение исходного мономера чрезвычайно сильно влияет на те свойства полиолефина, которые определяются короткими временами релаксации. Наоборот, строение мономерной единицы цепи практически не оказывает сильного влияния на свойства полимера, определяемые большими временами релаксации. К числу важных особенностей строения относятся стереорегулярность, так называемый среднеквадратичный радиус инерции макромолекулы, а также способность макромолекул образовывать переплетения. Изменяя строение полимера, можно до некоторой степени влиять на количественную сторону обсуждавшихся выше зависимостей, однако качественная картина при этом остается неизменной. [33]
Дефицитность исходных мономеров ограничивает области применения сополимеров виниллакгамов с диенами и продуктов их химической модификации. [34]
Дефицитность исходных мономеров ограничивает возможности этого метода. Более целесообразно получать полимеризационные хелатообразующие полиам-фолиты путем химической модификации исходной матрицы полимера. [35]
Строение исходных мономеров является фактором, определяющим как их химическую реакционную способность вообще, так и, в частности, способность к поликонденсации с образованием полимера а также большую или меньшую склонность к тем или иным побочным реакциям иного типа. Важнейшими особенностями исходных мономеров, существенными в отношении способности образовать полимер, являются функциональность исходных мономеров, их склонность к образованию циклов, возможность химического изменения функциональных групп в процессе реакции, а также невозможность доведения реакции до конца из-за высокой температуры плавления образующегося полиэфира, приводящей к его разложению. Ути особенности будут рассмотрены подробнее ниже. [36]
Циклизация исходных мономеров затрудняет или даже делает невозможным образование линейных полиэфиров. Склонность к циклизации определяется в основном числом атомов углерода, кислорода и других элементов, находящихся между функциональными группами мономера ( в случае оксикислот) или кислого эфироспирта - продукта первой стадии реакции дикарбоновых кислот с гликолем. Если между функциональными трупами имеется пять атомов, то главным продуктом реакции является циклический эфир. В случае шести или семи атомов во все более возрастающем количестве получается также и полимер. Рассмотрим это на примере поликонденсации со-оксикислот. [37]
Структура исходного мономера, как мы видели это ранее, играет большую роль, определяя принципиальную способность его к полимеризации. [38]
Сополимеризацию исходных мономеров проводили в инертной среде н в растворе инертного разбавителя ( веретенного масла АУ), предназначенного для торможения реакции сополимеризации, которая может протекать очень бурно. Без растворителя могут получиться труднорастворимые в масле сополимеры. Реакция шла в присутствии инициатора, количество которого составляло 0 5 - 1 0 вес. [39]
Полимеризацию исходного мономера - метилового эфира метакрило-вой кислоты ведут в среде нелетучего растворителя, например парафинового масла. Инициатором полимеризации служит пероксид бензоила. Точную навеску инициатора полимеризации растворяют в мономере, помещают в колбу, добавляют парафиновое масло и перемешивают до получения однородного раствора. Затем колбу со смесью помещают на водяную баню и нагревают с обратным холодильником 7 - 8 ч при температуре 80 - 85 С. Выпавший в осадок полимер - полиметилметакрилат отфильтровывают, промывают бензином и высушивают. [40]
Строение исходного мономера чрезвычайно сильно влияет на те свойства полиолефина, которые определяются короткими временами релаксации. Наоборот, строение мономерной единицы цепи практически не оказывает сильного влияния на свойства полимера, определяемые большими временами релаксации. К числу важных особенностей строения относятся стереорегулярность, так называемый среднеквадратичный радиус инерции макромолекулы, а также способность макромолекул образовывать переплетения. Изменяя строение полимера, можно до некоторой степени влиять на количественную сторону обсуждавшихся выше зависимостей, однако качественная картина при этом остается неизменной. [41]
Функциональность исходных мономеров влияет также и на ход поликонденсации. [42]
Применение исходных мономеров высокой степени чистоты достаточно термостойких и стабильных при длительном хранении позволяет получать ароматические полиамиды с высоким молекулярным весом. [43]
При этом исходные мономеры, например диамин и хлорангидрид дикарбоновой кислоты, перемешивают в инертном растворителе; выделившийся хлористый водород улавливается поглотителем кислоты. Кроме того, исходные компоненты могут вводиться не в строго эквимольных количествах, как при других способах поликонденсации. Недостатками метода поликонденсации в растворе являются необходимость иметь большие количества хорошо очищенных растворителей, а также образование в качестве побочных продуктов значительных количеств солей. Однако несмотря на указанные недостатки, этот метод дает возможность получать высокомолекулярные продукты поликонденсации без применения дорогостоящей аппаратуры и в течение довольно короткого времени. [44]
При этом исходные мономеры и полимеры должны содержать двойные связи. [45]