Cтраница 1
Виниловые мономеры, которые обычно полимеризуются по радикальному механизму, полимеризуются при действии излучения, как правило, легче, чем простые олефины. Полимеризация протекает при широком варьировании таких условий, как температура, фазовое состояние, растворитель. В общем случае реакция является по своему характеру радикальной и протекает в соответствии с обычными закономерностями полимерной химии. [1]
Хлорсодержащие виниловые мономеры и простые виниловые эфиры также применяют в термореактпвных акриловых композициях21 22, однако при сополнмерп-зации с акрилатами они обладают очень низкой реакционной способностью ( см. гл. [2]
Некоторые виниловые мономеры полимеризуются по неполярному механизму в присутствии солей двухвалентного железа. Неполярная полимеризация этилена - теломеризация идет в присутствии четыреххлористого углерода, который при наличии перекиси способен образовывать радикалы. [3]
Некоторые виниловые мономеры - производные бифенила. [4]
Многие виниловые мономеры могут полимеризовать-ся в водной эмульсии ( приготовленной с небольшим содержанием мыла жирных кислот или другого эмульгатора), содержащей растворимый в воде источник свободных радикалов. [5]
Некоторые виниловые мономеры, как, например, изобутилен ( СН3) аССН2, а-мвтил-стирол СвН5С ( СН3) СН2, инден и виниловые эфиры СН2СН - О-R, не полимеризуются цо обычному свободнорадикальному механизму, а только под действием электрофильных катализаторов. [6]
Некоторые виниловые мономеры могут полимеризоваться в присутствии окислительно-восстановительных систем. [7]
Все виниловые мономеры, в том числе и производные бутадиена, теоретически можно вывести из этилена, замещая его водородные атомы соответствующими заместителями. Если сравнить химические свойства этих производных, то бросается в глаза различие в их поведении в реакциях присоединения, протекающих по ионному механизму, поскольку здесь влияние заместителей различных типов на поляризацию двойной связи проявляется неодинаково. Если классифицировать виниловые мономеры с этой точки зрения, то мы разобьем их на три основные группы, отличающиеся одна от другой характером поведения двойной связи в реакциях присоединения ( см. стр. Разделение мономеров внутри каждой группы основывается на их более глубоком химическом родстве. [8]
Некоторые виниловые мономеры, как, например, изобутилен ( СН3) 2ССН2, - метил-стирол СвНБС ( СН3) СН2, инден и виниловые эфиры СН2СН - О-R, не полимеризуются по обычному свободнорадикальному механизму, а только под действием электрофильных катализаторов. [9]
Полимеризация виниловых мономеров в режиме живых цепей является одним из приоритетных направлений развития синтетической химии полимеров. Ее осуществление позволяет целенаправленно регулировать элементарные стадии синтеза полимеров и дает возможность получать высокомолекулярные соединения с заданным комплексом свойств. [10]
Полимеризация виниловых мономеров протекает в присутствии малых количеств различных реагентов, известных как инициаторы. Поскольку инициаторы разрушаются в процессе реакции, их не следует считать катализаторами, хотя они иногда так называются. Инициаторы необходимы для образования некоторых активных веществ, таких, как ионы или свободные радикалы, способных присоединяться к углерод-углеродной двойной связи с образованием нового иона или свободного радикала, который в свою очередь может присоединить следующую единицу. Различные процессы полимеризации наиболее легко описать, принимая во внимание химическую природу растущей полимерной цепи. [11]
![]() |
Схематичное изображение гелевидноп ( и макропористой ( б ионообменных смол. [12] |
Соиолпмеризацией виниловых мономеров, содержащих кислотные группы, получают разнообразные катиониты, нек-рые из к-рых выпускают в промышленном масштабе. Слабокислотные катиониты получают, напр. Низкоосповные аниониты синтезируют сополпмеризацией аллиламшюв, вшшлпирндинов, аминостирола с дивинилбензолом или др. дивинпльными соединениями. [13]
Прививка виниловых мономеров на поверхность изотактических полимеров, содержащую гидроперекисные группы, приводит к изменению свойств этой поверхности. [14]
Прививка виниловых мономеров на окисленные атактические а-оле-финовые полимеры приводит к получению полимеров с интересными свойствами. Полж-а-олефины не препятствуют ассоциации цепей поливинилхлорида друг с другом и, в то же время прививка препятствует разделению двух полимеров. В противоположность обычной пластификации поливинилхлорида в данном случае температура перехода второго рода заметно не снижается. Вместе с тем прочность и разрывные удлинения возрастают. [15]