Cтраница 3
Для виниловых мономеров См; 10 - 4 - 10 - 5, поэтому из них можно получать высокомол. [31]
Полимеризацию обычных виниловых мономеров термодинамические факторы, как правило, не лимитируют. Однако при синтезе ряда новых полимеров, например, путем полимеризации карбонильных соединений ( по связи С 0), нитрилов ( по связи C -: rN), малонапряженных гетероциклов влияние термодинамических факторов часто приобретает решающее значение и вопросы термодинамики и кинетики оказываются тесно переплетенными. [32]
Полимеризацию обычных виниловых мономеров термодинамические факторы, как правило, не лимитируют. Однако при синтезе ряда новых полимеров, например, путем полимеризации карбонильных соединений ( по связи С0), нитрилов ( по связи CN), малонапряженных гетероциклов влияние термодинамических факторов часто приобретает решающее значение и вопросы термодинамики и кинетики оказываются тесно переплетенными. [33]
Как все виниловые мономеры, акрилонитрил может полимеризоваться по ионному механизму. В зависимости от заряда, приобретаемого углеродом, полимеризацию подразделяют на катионную или анионную. Катионная полимеризация акрилонитрила мало известна, так как обычные катионные катализаторы не активируют его. Анионные катализаторы довольно легко инициируют акрилонитрил. Основным преимуществом ионной полимеризации обычно является стереорегулярность получающихся полимеров, однако при полимеризации акрилонитрила это не подтвердилось. В производственной практике ионная полимеризация акрилонитрила не применяется. [34]
Широкое разнообразие виниловых мономеров подвергается полимеризации для производства многочисленных высокополиморов. Обычные продукты виниловой полимеризации включают многие синтетические эластомеры, плексиглас, полистирол, орлон и большинство ионообменных смол. [35]
![]() |
Влияние степени конверсии Хм на плотность ветвлений к ( по Флори в процессе свободнорадикаль-ной полимеризации. [36] |
При полимеризации виниловых мономеров в присутствии переносчика цепи степень полимеризации образующегося полимера уменьшается. Полимеры со степенью полимеризации Рп 3 ч - 15 называются те-ломерами, а процесс их образования - реакцией теломериза-ции. [37]
Для полимеризации виниловых мономеров могут быть использованы катализаторы, которые получаются путем пропитки носителя, обладающего высокоразвитой поверхностью ( например, окись алюминия или окись кремния), раствором алкоголята титана в органическом растворителе с последующим прогревом при 50 - 100 С. Импрегнированный катализатор используется в сочетании с алюминийалкилом. Соотношение между носителем и катализатором определяет выход полимера и содержание аморфной фракции. [38]
Свободнорадикальная полимеризация виниловых мономеров ( в дальнейшем мы ее будем именовать радикальной полимеризацией) является важнейшим методом промышленного получения полимеров. Главные крупнотоннажные полимеры - полиэтилен, поливинил-хлорид, полистирол и его сополимеры получают путем радикальной полимеризации. [39]
Полимеризация многих виниловых мономеров ингибируется или сильно замедляется в присутствии кислорода [ SCfj. При различных условиях кислород воздуха может действовать иногда как инициатор, а иногда как ингибитор винильной полимеризации. [40]
При полимеризации виниловых мономеров в каждом звене полимера возникает асимметрический атом углерода. При этом порядок чередования конфигурации асимметрических атомов может быть произвольным, беспорядочным. [41]
Для полимеризации виниловых мономеров, например винилгалоге-нидов, винилацетата, винилкетонов, виниловых эфиров и тиоэфиров, а также их смесей, пригодны самые различные эмульгаторы. Иногда для полимеризации виниловых производных предпочитают применять смешанные эмульгаторы, одним из компонентов которых является сильно поверхностноактивное вещество, например диоктилсульфосук-цинат натрия, а другим - вещество типа защитного коллоида, например метилцеллюлоза, растворимый в воде поливиниловый спирт, растительные камеди или растворимый крахмал. [42]
Химия полимеризующихся виниловых мономеров и мономеров замещенных бутадиена рассматривается в первом томе; поликонденсирующимся мономерам посвящен второй том. В последний в качестве переходной группы мы отнесли некоторые соединения, полимеризация которых сопровождается раскрытием кольца, чаще всего гетероциклического ( см. стр. [43]
Известна способность виниловых мономеров полимеризоваться под действием излучения. Хлор-производные винилциклогексена должны иметь еще большую склонность к радиационной полимеризации. Полученные данные по изучению продуктов радиолиза хлоропрена [242] не позволяют предполагать расход образующихся димеров в результате радиолиза. [44]
При прививке виниловых мономеров к исходному полимеру привитые цепи участвуют в образовании структуры в процессе формования и вытягивания волокна. Трудно предвидеть также влияние боковых цепей на вязкость расплавов полимеров, которая является одной из важных характеристик, определяющих возможность переработки полимера в волокно методом формования из расплава. [45]