Cтраница 2
Этот метод модификации свойств полиакрнлонитрильных волокон нуждается в дополнительных систематических исследованиях для выяснения зависимости комплекса свойств получаемых волокон от химической природы прививаемых мономеров, числа и величины боковых цепей, а также условий проведения процесса прививки. [16]
Этот метод модификации свойств полиакрклонитрильных волокон нуждается в дополнительных систематических исследованиях для выяснения зависимости комплекса свойств получаемых волокон от химической природы прививаемых мономеров, числа и величины боковых цепей, а также условий проведения процесса прививки. [17]
Большую перспективность имеет метод поверхностной прививки, основанной на создании макрорадикалов на поверхности полимерной пленки путем облучения ее с последующим перенесением в прививаемый мономер ( жидкий или парообразный); при этом практически исключается гомополимеризация. [18]
Циммерман [316, 317] считает, что количество образующегося гомополимера можно уменьшить, если на протяжении всего облучения поддерживать достаточно низкую температуру, при которой прививаемый мономер не может полимеризоваться. [19]
Сопоставление результатов опытов ( табл. 1, 2) приводит к заключению, что свойства волокон зависят не только от природы и количества прививаемого мономера, но и от природы поверхности, на которой происходит прививка. Например, прививка 4-хлорэтилена вызывает увеличение смачиваемости ( уменьшение краевого угла смачивания) капрона и уменьшение смачиваемости лавсана и полипропилена. [20]
![]() |
Зависимость температуры стеклования привитого сополимера от количества привитого к целлюлозе полимера. [21] |
Имеющиеся данные о характере изменения структуры целлюлозного материала и степени ориентации привитых цепей не позволяют пока однозначно установить взаимосвязь между исходной структурой целлюлозы, строением прививаемого мономера и структурой привитого сополимера. [22]
Интенсивными исследованиями было показано, что предположение о протекании прививки к непредельным полимерам, так же как и к насыщенным, в результате реакций переноса растущей цепи прививаемого мономера на готовый полимер вследствие низкой скорости взаимодействия полимера с инициатором не учитывает повышенную реакционную способность диеновых полимеров и противоречит экспериментальным данным о влиянии типа инициатора на процесс прививки. При исследовании систем полибутадиен - акрилонитрил [38] и полибутадиен-стирол [39] были подтверждены результаты изучения системы НК - метилметакрилат [40] и показано, что привитые полимеры получают лишь при использовании в качестве инициатора перекиси бензоила, тогда как динитрил азоизомасляной кислоты ( диниз) дает только смесь го-мополимеров. [23]
![]() |
Влияние длительности термообработки на процесс сополимеризации неориентированного капронового волокна со стиролом. [24] |
Исследование процесса активирования полимеров при нагревании их на воздухе, проведенное Коротком, Мозговой и Круковским [ 681Ц, показало, что содержание активных групп и количество прививаемого мономера зависят от продолжительности нагревания, а прививка происходят по аморфным участкам полимера. [25]
![]() |
Влияние длительности термообработки на процесс сополимерилации неориентированного капронового волокна со стиролом. [26] |
Исследование процесса активирования полимеров при нагревании их на воздухе, проведенное Корптаком, Мозговой и Круковским [ 6811, показало, что содержание активных групп и количество прививаемого мономера зависят от продолжительности нагревания, а прививка происходит по аморфным участкам полимера. [27]
Способ изготовления гомогенных ионитовых пленок привитой полимеризацией был впервые предложен в 1958 г. Согласно этому способу, подбирается прочная эластичная химически стойкая полимерная пленка, набухающая в прививаемом мономере или в общем с ним растворителе. Прививка мономера осуществляется в процессе полимеризации последнего в присутствии полимера. Химическими превращениями привитого сополимера в него вводят ионогенные группы. Наиболее подробно исследован способ изготовления гомогенных ионитовых пленок на основе полистирола, привитого к полиэтилену. Однако практическая реализация этого способа до настоящего времени встречает много затруднений. [28]
При получении сополимеров в результате реакций с передачей цепи и методами, основанными на облучении, образуется смесь продуктов, состоящая из привитого сополимера, исходного полимера и гомополимера прививаемого мономера. Относительное содержание указанных трех продуктов определяется природой мономера, полимера и условиями реакции. Эффективность прививки для данной системы полимер - мономер можно оценить довольно точно, исходя из констант скоростей реакций роста цепи мономера и передачи цепи на полимер. Эффективность прививки при облучении зависит от относительных скоростей образования радикала полимера и мономера. Так, прививка к поливинил-хлориду обычно более эффективна, чем к полиэтилену, поскольку в первом есть более слабая связь углерод - хлор. При использовании ионизирующего излучения эффективность прививки может несколько отличаться от ожидаемой из-за сравнительно мало селективной природы радиолитического расщепления связи и радиолитическои стабильности ароматических структур в целом. [29]
Попытки получения привитых сополимеров с использованием реакции передачи цепи, когда прививаемый мономер отличается от мономера, из звеньев которого построен основной полимер, чаще всего приводят к синтезу смеси, состоящей из гомополимера поли - Б ( гомополимеризация прививаемого мономера), гомополимера поли - А ( исходный полимер, который не подвергался атаке свободными радикалами и поэтому не участвовал в реакциях прививки) и привитого сополимера, содержащего боковые цепи поли - Б, привитые на основных цепях поли - А. [30]