Cтраница 3
При прививке из бинарной смеси мономеров в гетерогенной среде этот эффект имеет место при выполнении следующих условий: большая скорость взаимодействия с макрорадикалом целлюлозы мономера I по сравнению с мономером II; повышение скорости диффузии мономеров в волокно в результате образования привитой цепи сополимера; один из прививаемых мономеров образует с макрорадикалом целлюлозы малоактивный радикал. [31]
Шолимеры, содержащие гидроксильные, тиольные, альдегидные, аминогруппы, при реакциях с сильными окислителями ( Се, Mn3, V5) образуют макрорадикалы, что - дает возможность получить П.с. Поскольку активные центры возникают только на полимерных цепях, данный метод, как и предыдущий, исключает возможность гомополимеризации прививаемого мономера. Изменение концентрации окислителя и вводимого мономера позволяет регулировать частоту прививки л длину боковых цепей. [32]
Последующее разложение введенных групп при нагревании или с помощью окислительно-восстановительных систем позволяет инициировать привитую сополимеризацию. Метод исключает непосредственное облучение прививаемого мономера, однако его гомопо-лимсризацию могут инициировать низкомолекулярные радикалы, образующиеся при разложении перекисных групп. [33]
Последующее разложение введенных групп при нагревании или с помощью окислительно-восстановительных систем позволяет инициировать привитую сополимеризацию. Метод исключает непосредственное облучение прививаемого мономера, однако его гомопо-лимеризацию могут инициировать низкомолекулярные радикалы, образующиеся при разложении перекисных групп. [34]
Как уже указывалось выше, синтез привитых сополимеров является одним из наиболее перспективных и реальных методов создания целлюлозных материалов, обладающих новыми технически ценными свойствами. В зависимости от характера прививаемого мономера значительно различаются и свойства привитых сополимеров. Этим обстоятельством и объясняется стремление синтезировать привитые сополимеры целлюлозы с различными синтетическими полимерами. В настоящее время синтезированы привитые сополимеры целлюлозы со всеми виниловыми полимерами и с большинством диеновых полимеров. [35]
Образование гомополимера в результате побочной реакции устранено или сведено к минимуму. В противном случае значительно повышается непроизводительный расход прививаемого мономера и появляется необходимость в дополнительной сложной операции - экстракции гомополимера из привитого сополимера органич. Выполнение этого требования возможно путем подбора соответствующих условий процесса и, в частности, состава окислительно-восстановительной системы, определяющей соотношение скоростей инициирования ( образование макрорадикала), роста и обрыва растущей цепи. [36]
Образование гомополимера в результате побочной реакции устранено или сведено к минимуму. В противном случае значительно повышается непроизводительный расход прививаемого мономера и появляется необходимость в дополнительной сложной операции - экстракции гомополимера из привитого сополимера органич. Выполнение этого требования возможно путем подбора соответствующих условий процесса и, n частности, состава окислительно-восстановительной системы, определяющей соотношение скоростей инициирования ( образование макрорадикала), роста и обрыва растущей цепи. [37]
Для получения мембран с высокой электропроводностью необходимо равномерное распределение привитого полимера во всем объеме сополимера. Поэтому прививку следует проводить при набухании полимера в прививаемом мономере. [38]
Прививка может осуществляться по различным технологич. Свойства модифицированных волокон могут широко варьироваться в зависимости от типа прививаемого мономера и условий проведения процесса. [39]
По второму методу в полимер вводят легкораспадающиеся группы, например перекисные. При распаде групп вследствие нагревания или облучения образуются макрорадикалы, инициирующие прививаемый мономер. Если основной цепью является полимерная кислота, то часть карбоксильных групп полимерной кислоты переходит в хлорангидридные, а затем - в перекисные и гидроперекисные. [40]
Существенное значение при этом методе прививки имеет характер прививаемого мономера. Такое резкое ( в 20 - 60 раз) различие в количестве прививаемого мономера в зависимости от его строения представляет существенный интерес. [41]
Степень разветвленности получаемых этим путем привитых сополимеров зависит от скорости реакции передачи цепи. Последняя в свою очередь зависит от концентрации полимера, температуры, реакционной способности радикала прививаемого мономера и подвижности атомов, входящих в состав полимерной цепи. Для повышения скорости реакции передачи цепи часто в полимер заранее вводят группы, содержащие подвижные атомы. [42]
Степень разветвленности получаемых этим путем привитых сополимеров зависит от скорости передачи цепи. Последняя, в свою очередь, зависит от концентрации полимера, температуры, реакционной способности радикала прививаемого мономера и подвижности атомов, входящих в состав полимерной цепи. Для повышения скорости реакции передачи цепи часто в полимер заранее вводят группы, содержащие подвижные атомы. Так, сополимеризацией стирола с бром-стиролом или бромированием полистирола получается бромсодержа-щип полимер, легко отщепляющий бром. [43]
Степень разветвленности получаемых этим путем привитых сополимеров зависит от скорости передачи цепи. Последняя, в свою очередь, зависит от концентрации полимера, температуры, реакционной способности радикала прививаемого мономера и подвижности атомов, входящих в состав полимерной цепи. Для повышения скорости реакции передачи цепи часто в полимер заранее вводят группы, содержащие подвижные атомы. Так, сополимеризацией стирола с бром-стиролом или бромированием полистирола получается бромсодержа-щий полимер, легко отщепляющий бром. [44]
Весьма эффективным методом модификации в водных дисперсиях полимера является привитая сополимеризация. Этот метод позволяет проводить прививку модифицирующего мономера на поверхности частиц, обеспечивая улучшение коллоидно-химических свойств при минимальном содержании прививаемого мономера в сополимере. [45]