Монометиладипинат
Cтраница 3
Расплав адипиновой кислоты смешивается с эквимолекулярным количеством метанола и равновесным количеством диме-тиладипината. Образующаяся смесь диметиладшшната, монометиладипината, адипиновой кислоты, метанола и воды подвергается ректификации. Монометиладипинат используется для синтеза, остальные вещества возвращаются в процесс. Метанольный раствор монометиладипината, частично нейтрализованный содой, подвергают электролизу в каскаде электролизеров. Продукты электролиза после отгонки метанола разделяют на эфирный и водный слой, содержащий соль монометиладипината. Водный слой упаривают и соль используют для приготовления электролита. Эфирный слой подвергают гидролизу водой под давлением. [31]
На рис. 23 приведена схема опытной установки электрохимического синтеза диметилсебацината. Электролит - водно-мета-нольный раствор монометиладипината и его соли - готовится в смесителе 2 и подается в электролизер 8, Отвод тепла осуществляется через охлаждающие поверхности в электролизере и фа-зоразделителе 7, а также за счет испарения метанола. Испарившийся метанол конденсируется в холодильнике 5 и стекает в электролизер. [32]
В случае димеризации, протекающей по радикальному механизму, образования полимеров, как правило, не наблюдается, что объясняется некоторыми специфическими особенностями этого процесса. Например, отсутствие полимерных продуктов при аддитивной димеризации монометиладипината и бутадиена может быть объяснено свойствами радикала СН3СОО ( СН2) / г 1СНСН, генерируемого на поверхности анода. [33]
Приготовление электролита происходит в смесителе 1, куда подаются монометиладипинат, метанол и сода. Электролит, содержащий в 1 л 330 г монометиладипината, 25 г монометиладипината натрия, 610 г метанола и 13 5 г воды, подается в каскад электролизеров 2 3, последовательно перетекая из одного в другой. [34]
Из продуктов электролиза отгоняют метанол и остаток разбавляют водой. В разделительных сосудах водный слой, содержащий растворенную натриевую соль монометиладипината, отделяют от органического, содержащего в основном диметилсебацинат, и промежуточного слоя, в котором сконцентрирована основная часть растворенной платины. Водный слой упаривают и натриевую соль монометиладипината повторно используют для приготовления электролита. Из промежуточного слоя фильтрованием выделяют платиновую чернь, которую направляют на извлечение платины. [35]
Проблема получения высших дикарбоновых кислот может быть решена с помощью электролиза. При электролизе раствора частично нейтрализованного моноэфира низшей дикарбоновой кислоты, например монометиладипината, на аноде происходит окисление аниона и образование диэфира кислоты, содержащей удвоенное число ме-тиленовых групп по сравнению с исходным моноэфиром, а на катоде выделяется водород. [36]
Приготовление электролита происходит в смесителе 1, куда подаются монометиладипинат, метанол и сода. Электролит, содержащий в 1 л 330 г монометиладипината, 25 г монометиладипината натрия, 610 г метанола и 13 5 г воды, подается в каскад электролизеров 2 3, последовательно перетекая из одного в другой. [37]
Промышленный синтез себациновой кислоты с использованием электрохимической конденсации впервые осуществлен в СССР. Процесс состоит из трех основных стадий, включающих получение монометилового эфира адипиновой кислоты, электрохимическую конденсацию монометиладипината в диметиловый эфир себациновой кислоты, гидролиз диметилсебацината с последующим выделением себациновой кислоты. [38]
Разлагать срль монрметил-адипината не представляется целесообразным, так как это вызывает осаждение бикарбоната натрия, забивающего узкое межэлектродное пространство. Из последнего электролизера каскада 6 выходит метанольный раствор, содержащий кроме диметилсебацината 0 01 моль / л монометиладипината и 0 4 моль / л монометиладипината натрия. Этот раствор подается в ректификационную колонну 7 для отгонки метилового спирта, возвращаемого в смеситель 5 для приготовления исходного раствора электролита. [39]
Электролизеры устанавливают каскадом, на входе которого в электролите содержится 25 - 27 % монометилового эфира адипиновой кислоты и 7 - 9 % моно-метиладипината натрия. На выходе каскада электролизеров отбирается метанольный раствор диметилсебацината, содержащий не более 0 2 % исходной кислоты и непрореагировавший монометиладипинат натрия. Из раствора отгоняют метанол и направляют его на приготовление электролита. Разбавив куб водой, отделяют верхний слой диметилсебацината, который далее гидроли-зуют в автоклаве с отгонкой метанола. Не-гидролизованный остаток обрабатывают азотной кислотой, а выделенную кислоту перекристаллизовывают. Из нижнего слоя, после его упарки, монометиладипинат натрия возвращают на приготовление электролита. [40]
 |
Зависимость выхода по току диметилсебацината от содержания.| Зависимость изменения выходов по току ( 1 и по веществу ( 2. [41] |
Существенно повышается выход по току продуктов анодной конденсаций МойбМетилаДйпината-диметилсебацината при введении в метанольный раствор добавок высших спиртов. Высшие спирты, адсорби - Рзлсь на аноде, подавляют побочную электрохимическую реакцию окисления растворителя ( метанола) и увеличивают долю тока на окисление монометиладипината в диметилсебацинат. [42]
Разлагать срль монрметил-адипината не представляется целесообразным, так как это вызывает осаждение бикарбоната натрия, забивающего узкое межэлектродное пространство. Из последнего электролизера каскада 6 выходит метанольный раствор, содержащий кроме диметилсебацината 0 01 моль / л монометиладипината и 0 4 моль / л монометиладипината натрия. Этот раствор подается в ректификационную колонну 7 для отгонки метилового спирта, возвращаемого в смеситель 5 для приготовления исходного раствора электролита. [43]
Отгонка происходит при температуре куба колонны 85 0С, температуре верха колонны 35 С, под вакуумом. К оставшейся после отгонки метилового спирта смеси продуктов добавляют деминерализованную воду ( продукт: вода 3: 1) и образовавшуюся смесь направляют в сепаратор 8, где происходит расслаивание смеси на верхний слой - раствор диметилсебацината, средний, состоящий из платиновой черни, которая образуется в результате разрущения анода, и нижний - раствор натриевой соли монометиладипината. Платиновую чернь направляют на регенерацию ( таким путем удается регенерировать до 70 % Pt), а нижний слой - в выпарной аппарат 9, откуда после упаривания при 85 еС и под вакуумом возвращают в смеситель 5 для приготовления исходного раствора электролита. [44]
Отгонка происходит при температуре куба колонны 85 С, температуре верха колонны 35 С, под вакуумом. К оставшейся после отгонки метилового спирта смеси продуктов добавляют деминерализованную воду ( продукт: вода 3: 1) и образовавшуюся смесь направляют в сепаратор 8, где происходит расслаивание смеси на верхний слой - раствор диметилсебацината, средний, состоящий из платиновой черни, которая образуется в результате разрушения аноДа, и нижний - раствор натриевой соли монометиладипината. Платиновую чернь направляют на регенерацию ( таким путем удается регенерировать до 70 % Pt), а нижний слой - в выпарной аппарат 9, откуда после упаривания при 85 С и под вакуумом возвращают в смеситель 5 для приготовления исходного раствора электролита. [45]
Страницы: 1 2 3 4 5