Монометиладипинат
Cтраница 4
Отгонка происходит при температуре куба колонны 85 С, температуре верха колонны 35 С, под вакуумом. К оставшейся после отгонки метилового спирта смеси продуктов добавляют деминерализованную воду ( продукт: вода 3: 1) и образовавшуюся смесь направляют в сепаратор 8, где происходит расслаивание смеси на верхний слой - раствор диметилсебацината, средний, состоящий из платиновой черни, которая образуется в результате разрушения анода, п нижний - раствор натриевой соли монометиладипината. Платиновую чернь направляют на регенерацию ( таким путем удается регенерировать до 70 % Pt), а нижний слой - в выпарной аппарат 9, откуда после упаривания при 85 9С и под вакуумом возвращают в смеситель 5 для приготовления исходного раствора электролита. [46]
Расплав адипиновой кислоты смешивается с эквимолекулярным количеством метанола и равновесным количеством диме-тиладипината. Образующаяся смесь диметиладшшната, монометиладипината, адипиновой кислоты, метанола и воды подвергается ректификации. Монометиладипинат используется для синтеза, остальные вещества возвращаются в процесс. Метанольный раствор монометиладипината, частично нейтрализованный содой, подвергают электролизу в каскаде электролизеров. Продукты электролиза после отгонки метанола разделяют на эфирный и водный слой, содержащий соль монометиладипината. Водный слой упаривают и соль используют для приготовления электролита. Эфирный слой подвергают гидролизу водой под давлением. [47]
Выход реакции Кольбе определяется соотношением скоростей разряда растворителя и иона карбоновой кислоты. Как было показано выше, скорость окисления метанола зависит от температуры синтеза стеклоуглерода. Однако в присутствии ацетата и монометиладипината вследствие их сильной адсорбции на стеклоуглероде различия в активности разных типов стеклоуглерода сглаживаются из-за общего сильного торможения реакции разряда растворителя. В наблюдается также пассивация процесса разряда воды из-за изменения состояния поверхности стеклоуглерода. Все это способствует переходу к процессу разряда иона карбоновой кислоты и реакции конденсации. При этом анодные поляризационные кривые и механизм реакций в метанольных растворах ацетата на стеклоуглероде аналогичны соответствующим данным на платиновом электроде. Однако в отличие от платины в водных растворах на стеклоуглероде наблюдается процесс пассивации. [49]
Из продуктов электролиза отгоняют метанол и остаток разбавляют водой. В разделительных сосудах водный слой, содержащий растворенную натриевую соль монометиладипината, отделяют от органического, содержащего в основном диметилсебацинат, и промежуточного слоя, в котором сконцентрирована основная часть растворенной платины. Водный слой упаривают и натриевую соль монометиладипината повторно используют для приготовления электролита. Из промежуточного слоя фильтрованием выделяют платиновую чернь, которую направляют на извлечение платины. [50]
Если электролиз производился с малыми концентрациями соли монометиладипината ( 3 - 5 % от общего количества моноэфира), то выделение последней из водного слоя нецелесообразно. В этом случае водная часть сбрасывается, что существенно не отражается на степени использования исходного сырья. Если же электролиз проводился с высоким содержанием соли монометиладипината в исходном растворе, то необходимо производить возврат монометиладипината, так как сбрасывание его существенно отразится на степени использования исходного сырья. [51]
Изменение кристаллохимической структуры углеродного материала оказывает существенное влияние на направление суммарного процесса. На стеклоуглероде [213], как и на платине, выход димерного продукта очень высок. На рис. 71 приведены парциальные токи в метанольном растворе монометиладипината на различных углеродных материалах. [52]
Монометиладипинат из сборника / с помощью дозировочного насоса 2 подается в смеситель 3, снабженный мешалкой. В смеситель 4, также снабженный мешалкой, поступают метанол и твердое КОН, которое засыпается через бункер. Из смесителя 4 метаноль-ный раствор щелочи поступает в смеситель 3, где происходит растворение монометиладипината в спирте с одновременным образованием соли. Из смесителя 3 метанольный раствор, содержащий моно-метиладипинат и его соль, с помощью центробежного насоса подается-в холодильник 5, где температура раствора понижается до - 10ч - - 15 С. [53]
Опытная поверка показала, что использование в процессе электросинтеза соли триметиламина [45] вместо щелочных солей монометиладипината не имеет преимуществ. Напротив, использование солей триметиламина усложняет технологическую схему, не повышая выход целевого продукта. Наиболее целесообразно использовать метанольные электролиты с содержанием около 0 3 моль / л соли монометиладипината и 1 - 5 % воды. [54]
Электролиз продолжается до тех пор, пока в растворе имеется свободный монометиладшшнат. Разлагать соль монометил-адипината не представляется целесообразным, так как это вызывает осаждение бикарбоната натрия, забивающего узкое межэлектродное пространство. Из последнего электролизера каскада 6 выходит метанольный раствор, содержащий кроме диметилсебацината 0 01 моль / л монометиладипината и 0 4 моль / л моно-мет Иладштаната натрия. Этот раствор подается в ректификационную колонну 7 для отгонки метилового спирта, возвращаемого в смеситель 5 для приготовления исходного раствора электролита. [55]
Если электролиз производился с малыми концентрациями соли монометиладипината ( 3 - 5 % от общего количества моноэфира), то выделение последней из водного слоя нецелесообразно. В этом случае водная часть сбрасывается, что существенно не отражается на степени использования исходного сырья. Если же электролиз проводился с высоким содержанием соли монометиладипината в исходном растворе, то необходимо производить возврат монометиладипината, так как сбрасывание его существенно отразится на степени использования исходного сырья. [56]
Электролиз продолжается до тех пор, пока в растворе имеется свободный монометиладипинат. Разлагать соль монометил-адшганата не представляется целесообразным, так как это вызывает осаждение бикарбоната натрия, забивающего узкое межэлектродное пространство. Из последнего электролизера каскада 6 выходит метанольный раствор, содержащий кроме диметилсебацината 0 01 моль / л монометиладипината и 0 4 моль / л моно -, метиладипината натрия. Этот раствор подается в ректификационную колонну 7 для отгонки метилового спирта, возвращаемого в смеситель 5 для приготовления исходного раствора электролита. [57]
Себациновая кислота, так же как и адипиновая, является одним из мономеров для синтеза полиамидного синтетического волокна, отличающегося повышенной влагостойкостью. В настоящее время ее получают из дефицитного касторового масла. Электролиз ведут в метаноль-ной среде, в электролите, содержащем 280 г / л монометилового эфира адипиновой кислоты, 80 г л монометиладипината натрия и 45 г / л воды, на графитовых а нодах, отожженных при 1000 - 1100 С в атмосфере углеводородов для снижения пористости графита. Электролиз ведут до полной конверсии монометилового эфира адипиновой кислоты, контроль которой обеспечивается измерением рН электролита. [58]
Себациновая кислота, так же как и адипиновая, является одним из мономеров для синтеза полиамидного синтетического волокна, отличающегося повышенной влагостойкостью. В настоящее время ее получают из дефицитного касторового масла. Электролиз - ведут в метаноль-ной среде, в электролите, содержащем 280 г / л монометилового эфира адипиновой кислоты 80 г / л монометиладипината натрия и 45 г / л воды, на графитовых анодах, отожженных при 1000 - 1100 С в атмосфере углеводородов для снижения пористости графита. Электролиз ведут до полной конверсии монометилового эфира адипиновой кислоты, контроль которой обеспечивается измерением рН электролита, Себестоимость полученной таким образом себациновой кислоты по крайней мере вдвое ниже себестоимости продукта, полученного из касторового масла. [59]
Расплав адипиновой кислоты смешивается с эквимолекулярным количеством метанола и равновесным количеством диме-тиладипината. Образующаяся смесь диметиладшшната, монометиладипината, адипиновой кислоты, метанола и воды подвергается ректификации. Монометиладипинат используется для синтеза, остальные вещества возвращаются в процесс. Метанольный раствор монометиладипината, частично нейтрализованный содой, подвергают электролизу в каскаде электролизеров. Продукты электролиза после отгонки метанола разделяют на эфирный и водный слой, содержащий соль монометиладипината. Водный слой упаривают и соль используют для приготовления электролита. Эфирный слой подвергают гидролизу водой под давлением. [60]
Страницы: 1 2 3 4 5