Cтраница 3
Трифенилизоксазол IX действием озона был превращен в О-бензоильное производное монооксима дибензоила VIII. По способу получения в этом соединении бензоилированный ок-симный гидроксил должен находиться в смн-положении относительно радикала - СО-CeHs. Соединение VIII получили и другим путем - бензоилированием так называемой р-формы монооксима дибензоила; это позволяет приписать последнему конфигурацию VII. Основанием для этого заключения является то, что в превращениях IX - - VIII и VII - - VIII двойная связь CN не затрагивается и конфигурация по этой связи, следовательно, не меняется. Однако при перегруппировке Бек-мана оксим VII дал анилид фенилглиоксиловой кислоты ( X), а это значит, что гидроксильная группа и радикал, находящийся к ней в анты-положении, обмениваются местами. [31]
При образовании комплексных соединений с металлами нитрозо-нафтолы находятся в форме монооксима. Кобальт с указанными реагентами, в зависимости от условий проведения реакции, дает два типа соединений. В кислой среде возникает соединение состава CoRg, мало растворимое в воде и хорошо растворимое в неводных растворителях. [32]
Если бы эти реакции дошли до конца, то лишь половина исходного монооксима приняла бы участие в желательной конденсации при условии, что были взяты эквимолярные количества о-фенилендиамина и монооксима диацетила. [33]
Соединения, содержащие СН2СО - группу, реагируют с азотистой кислотой с образованием монооксимов - дикарбонильных соединений, и последние могут быть получены из оксимов при кипячении их с разбавленной серной кислотой ( гл. [34]
Соединения, содержащие СН2СО - группу, реагируют с азотистой кислотой с образованием монооксимов а-дикарбонильных соединений и последние могут быть получены из оксимов при кипячении их с разбавленной серной кислотой ( гл. [35]
Как было отмечено выше, хинопурпурин является а-дикето-ном; 5-нитрозотрополон также реагирует в форме монооксима. [36]
Теория Ганча и Вернера в настоящее время наилучшим образом объясняет химическое поведение двух форм монооксимов, и она является общепринятой. Формулы иного вида были предложены в 1891 г. на основе структурных соображений Гаэтано Минунни ( 1856 - 1934), Клаусом и другими. [37]
Теория Гантча и Вернера в настоящее время наилучшим образом объясняет химическое поведение двух форм монооксимов, и она является общепринятой. Формулы иного вида были предложены в 1891 г. на основе структурных соображений Г а э т а н о Минунни ( 1856 - 1934), Клаусом и другими. [38]
Рассмотренные выше способы получения хинонов из хинонмоноок-симов являются одностадийными, поскольку хинон получается из исходного монооксима без выделения промежуточных продуктов. Известны двухстадийные способы синтеза хинонов из нитрозофенолов, которые включают восстановление последних в аминофенолы и их окисление в хиноны. [39]
Образование монооксима можно сравнить с реакцией нитрозирования фенола, которая дает и-нитрозофенол, таутомер монооксима тг-бензохинона ( см. стр. Во многих реакциях енольные формы СН СОН, возникающие из групп СН2СО, реагируют аналогично фенолам. Аллиловые эфиры фенолов и енолов претерпевают перегруппировку Кляй-зена [ гл. Углерод СН-части группировки СН СОН соответствует орпго-положению фенола, но, конечно, в феноле влияние оксигруппы в равной степени распространяется на тгара-положение. [40]
Образование монооксима можно сравнить с реакцией нитрозирования фенола, которая дает га-нитрозофенол, таутомер монооксима и-бензохинона ( см. стр. Во многих реакциях енольные формы СН СОН, возникающие из групп СН2СО, реагируют аналогично фенолам. Аллиловые эфиры фенолов и енолов претерпевают перегруппировку Кляй-зена [ гл. Углерод СН-части группировки СН СОН соответствует ортгео-положению фенола, но, конечно, в феноле влияние оксигруппы в равной степени распространяется на пауза-положение. [41]
При большей длительности процесса, особенно при меньшем значении рН, имеет место частичный гидролиз монооксима до свободного диацетила, а последний в кислой среде подвергается бимолекулярной дегидратации с образованием ксилохшюна, от которого весьма трудно избавиться при последующей перекристаллизации технического монооксима как из воды, так и нз петролойного эфира. [42]
Нитро-3 - фенил - 4Я - 1 2-бензоксазинон - 4 ( 56) получают нагреванием монооксима 2 4-ди-нитробензила ( а-изомер) в этаноле. Описаны аналогичные циклизации монооксимов полифторбензилов. [43]
В случае ацетона или самого ацетоуксусного эфира в результате указанных реакций получается изонитрозоацетон СН8 - СО-CHNOH, являющийся монооксимом кетоальдегида СН3 - СО-СНО. [44]
В случае ацетонг или самого ацетоуксусного эфира в результате указанных реакций получается изонитрозоацетон СН3 - СО-CHNOH, являющийся монооксимом кетоальдегида СН - СО-СНО. [45]