Cтраница 2
При оксимировании Р - монооксима получается у-диоксим, который ( не являясь син-формой) имеет, следовательно, а. Таким образом, а-бензилдиоксим может быть только акти-формой; это подтверждается еще и тем фактом, что он получается из ос - моно-оксима в результате реакции с гидроксиламипом ( При полном оксимированин бензила получается Р - ДИОКСИМ. [16]
С двухвалентным железом реагируют монооксимы дикетонов, способные энолизироваться и, монооксимы, у которых внолизация не происходит, как, например, бензоилмонооксим. [17]
Интересно отметить, что деоксими-рованию подвергаются не только монооксимы. Данные, приведен-ные в табл. 11.2, не позволяют оценить полностью достоинства метода, поскольку изучались только алкилзамещенные хинонмонооксимы. Следует, однако, отметить, что по аналогичной методике из 2-гидрокси - 5-циклогексил - 1 4-бензохинон - 1-оксима с выходом 44 % был получен 2-гидрокси - 5-циклогексил - 1 4-бензохинон [ 250, с. Возможности реакции деоксимирования хинонмонооксимов с целью получения хинонов далеко не исчерпаны. Подтверждением этому является существование многообразных способов деоксимирования оксимов кетонов и альдегидов [ 251, с. Не исключено, что некоторые из них пригодны для деоксимирования оксимов хинонов. Протеканию реакции способствует присутствие алкильных групп. Незамещенный п-бензохинонмонооксим деоксимированию не подвергается. Подобное влияние заместителей отчасти может быть объяснено тем, что оксимирование хинонов очень чувствительно к пространственному экранированию ( см. гл. [18]
Раствор 1 г ( 0 01 моль) монооксима диацетила в 3 мл воды и 1 34 г ( 0 01 моль) селеносемикарбазида в 25 мл воды с добавкой 3 мл АсОН кипятят 30 мин. Охлаждают, осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат. [19]
Нитрозофенолы в растворах существуют в виде таутомерных смесей нитрозофенола и монооксима хинона, равновесие сильно смещено в сторону монооксимной формы. [20]
Нитрозофенолы в растворах существуют в виде таутомерных смесей фенола и монооксима хинона, где последний преобладает. [21]
С двухвалентным железом реагируют монооксимы дикетонов, способные энолизироваться и, монооксимы, у которых внолизация не происходит, как, например, бензоилмонооксим. [22]
Для фотометрического определения никеля наиболее часто применяются диоксимы и гораздо реже монооксимы. [23]
В свою очередь, при действии гидроксиламина на 2 6-диал-килхиноны получаются только монооксимы 2 6 - диалкилхинонов29, таутомерные соответствующим 4-нитрозо - 2 6-диалкилфенолам ( см. гл. [24]
Кетон, плавящийся ирн 1Т, дает с гидроксиламином в соответствии с формулой XIV монооксим; проба с надбен-зойной кислотой указывает на отсутствие двойной связи. [25]
Для получения замещенных 1 2 4-триазин - 3 ( 2Н) - онов ( ти-онов) можно использовать монооксимы карбонильных соединений. Так, при кипячении в спирте монооксимов дикарбонильных соединений с тиосемикарбазидом выделяют 5 - R - 6 - R2 - l 2 4 - TpH-азин - 3 ( 2Н) - тионы. [26]
Затем реакционную смесь охлаждают на ледяной бане, лшовавшийся продукт отсасывают и перекристаллизовывают нз получая 9 53 г ( 61 %) монооксима фенантренхииона [26] в виде тисто-желтых игл с т, пл. [27]
Появление в этой реакции синего окрашивания обусловлено фенолиндофе-нолом, который образуется в результате взаимодействия получающегося на первой стадии реакции n - нитрозофенола ( монооксима хинона) с избытком фенола. Эта реакция, известная как реакция нитрозирования Либермана, характерна для фенолов, не замещенных в орто - и пара-положениях. [28]
Появление в этой реакции синего окрашивания обусловлено фенолиндофе-нолом, который образуется в результате взаимодействия получающегося на первой стадии реакции n - нитрозофенола ( монооксима хинона) с избытком фенола. Эта реакция, известная как реакция нитрозирования Либермана, характерна для фенолов, не замещенных в орто - и перо - положениях. [29]
Для спектрофлуориметрического определения цианида применены некоторые производные хинона [64, 65], в том числе п-бензо-хинон, N-хлор-п - бензохинонимнн и о - ( - нитробензол-сульфоннл) хинон монооксим. [30]