Cтраница 1
Монорадикалы красителя, образованные из возбужденных мо-пекул, диспропорционируют с образованием неактивных молекул. [1]
Активные монорадикалы инициируют реакцию полимеризации. Энергия активации термической полимеризации составляет 20 - 30 ккал / моль. [2]
Реакция монорадикала с валентно-насыщенной молекулой, в соответствии с правилами валентности, приводит всегда к возникновению нового монорадикала, чем и обеспечивается развитие монорадикальной цепи. Последние две реакции осуществляют разветвление монорадикальной цепи. Реакции разветвления 1 - 1 2 в большинстве случаев эндотермичны и этим можно объяснить сравнительную редкость разветвленных ценных реакций в химической кинетике. Однако вполне возможно, что это заключение неверно и является следствием того, что в газовой фазе кинетически изучено относительно небольшое число различных реакций. [3]
Реакция монорадикала с валентно-насыщенной молекулой, в соответствии с правилами валентности, приводит всегда к возникновению нового монорадикала, чем и обеспечивается развитие монорадикальной цепи. Последние две реакции осуществляют разветвление монорадикальной цепи. [4]
Диспропорционирование монорадикалов га-диизопропилбензола происходит, по-видимому, аналогично га-ксилиленовым радикалам [95, 96], но в отличие от последних в жидкой фазе. [5]
Инициируют полимеризацию монорадикалы, однако механизм их образования не установлен. [6]
![]() |
Выражение для Р при различных типах обрыва цепи. [7] |
При соединении полимерных монорадикалов обрыв двух реакционных цепей приводит к образованию одной полимерной молекулы. [8]
При исследовании реакций монорадикалов с а-метилстиролом оказалось, что реакция не происходит даже при 180 С; бирадика-лы в этих условиях легко присоединяются к двойной связи. [9]
Константы вычислены для монорадикалов и обрыва путем соединения. [10]
Наряду с распадом на монорадикалы к этому же классу реакций относятся случаи распада молекул с образованием бирадикала. [11]
Возможно превращение бирадикалов в полимерные монорадикалы. [12]
Впоследствии бирадикалы превращаются в полимерные монорадикалы. Однако это мало вероятно, так как здесь на ранних стадиях превращения легко может протекать циклизация. По-видимому, образование активного центра при чистой термической полимеризации протекает через стадии промежуточных перегруппировок, механизм которых пока не установлен. [13]
Впоследствии бирадикалы превращаются в полимерные монорадикалы; механизм этого превращения пока не установлен. [14]
При реакции а-метилстирола с монорадикалом энергия возмущения мала и реакция в основном, по-видимому, протекает по пути II с большой энергией активации; поэтому монорадикал почти не реагирует с а-метилстиролом. [15]