Cтраница 3
Такую же зависимость / от температуры наблюдали в димерах монорадикалов, в которых монорадикальные фрагменты удерживаются водородными связями. [31]
Цепная реакция ввиду малой скорости инициирования цепей ( при образовании монорадикалов) оказывается в этом случае медленнее распада через бирадикал по радикальному нецепному механизму. [32]
Метод окисления аминов может быть использован не только для синтеза монорадикалов, но также для получения индивидуальных бирадикалов. [33]
Вторичные радикалы, образующиеся в результате присоединения одновалентных атомов или более простых монорадикалов к молекулам непредельного строения, как правило, обладают меньшей химической активностью по сравнению с исходными радикалами и поэтому более стабильны. Рассматривая роль стабилизации радикалов в химической кинетике, Сабо [1562] отмечает, что в одних случаях стабилизация может замедлять реакцию и в других - ускорять. [34]
В нашем случае ( см. рисунок) вершина А соответствует первичному монорадикалу, в вершинах I. I ( например, вершины SX Z), как показано на рисунке. [35]
Это соотношение зависит отчасти от того, вовлечены ли в реакцию монорадикалы, образованные осколками катализатора и посредством передачи цепи, или дирадикалы, полученные термо - или фотоинициированием. В кинетическом анализе рассмотрены оба случая, и, таким образом, первой величиной, которая должна быть вычислена, является скорость увеличения вязкости как функция интенсивности света. Среднечисловой молекулярный вес термически приготовленного полимера дает дополнительное соотношение. [36]
Как правило, электронные спектры бивердазилов схожи со спектрами соответствующих им монорадикалов. Так, в спектре LXV ( я 2) появляется новая полоса при 528 нм. При понижении температуры интенсивность этой полосы спектра растет и одновременно уменьшается интенсивность полос при 762 нм и 433 нм, однако эти переходы обратимы и не имеют концентрационной зависимости, что свидетельствует о наличии в растворах бивердазилов равновесия между бирадикальной и хиноидной формами. [37]
Кроме того, диспропорционирование двух бирадикалов также приводит к образованию двух монорадикалов, поэтому при кинетической обработке результатов исследования системы, для которой можно предположить, что инициирование включает образование бирадикалов, необходимо учитывать присутствие как бирадикалов, так и монорадикалов. [38]
Факторы спектроскопического расщепления бирадикалов I - X совпадают с - факторами соответствующих монорадикалов, а за счет диполь-дипольного взаимодействия линии в спектрах сколько-нибудь значительно не уширяются. [39]
![]() |
Спектры ЭПР тетрарадикала III в бензоле. а - при 20 С. б - приТ138 С. [40] |
Факторы изученных три - и тетрарадикалов не отличаются от - факторов соответствующих монорадикалов. [41]
В тех случаях, когда при развитии монорадикальной цепи наряду с монорадикалом возникает в качестве одного из продуктов бирадикал, у цепной реакции появляется новое качество, открытое советскими физиками в 20 - х годах - способность к разветвлению. [42]
![]() |
Формулы распределения. [43] |
Если нет особых указаний, то считается, что инициирование осуществляется монорадикалами, и любой агент передачи цепи ( назовем его для краткости растворителем) рассматривается как присутствующий в постоянной концентрации в ходе реакции. [44]
В спектрах ЭПР углеводорода Чичибабина в твердой фазе наряду с сигналами от монорадикалов удается наблюдать также сигналы от бирадикалов. [45]