Монотерпеноид
Cтраница 2
Наиболее часто встречаются монотерпеноиды углеводородного типа, а также кислородсодержащие соединения: спирты, альдегиды, кетоны, кислоты, сложные и простые эфиры, лактоны, окиси, пероксиды и производные фурана. Более редкие монотерпены относятся к классу алкалоидов и сероорганичес-ких соединений. [16]
Структурное сходство многих монотерпеноидов и образование изопрена при их термическом разложении, отмеченное Тильденом еще в 1884 г., позволило предположить, что пятиуглеродный фрагмент является общей структурной единицей всех монотерпеноидов. [17]
 |
Разделение монотерпеновых углеводородов сибирской лиственницы на 1, 2, 3, 4, 5, 6-гекса-кис - р ( ци. [18] |
С целью установления роли монотерпеноидов эфирного масла в вопросах диагностики вида растения и проблемах биогеоценоза была изучена углеводородная часть эфирного масла основных видов лиственницы: сибирской, даурской, Сукачева, европейской и японской. [19]
Морские водоросли и беспозвоночные синтезируют галоидосодержащие монотерпеноиды, которые также исполняют функцию репеллентов и анти-фидантов. Молекулы этих веществ могут быть нагружены большим числом галогеновых атомов. Так, у плокаменона 2.11 имеется три атома хлора и один брома. Этот метаболит продуцируется водорослями рода Plocamium, обитающими у австралийских берегов. А в кишечнике морского зайца Aplisia kurodai найден терпеноид куродаинол 2.12 с пятью галогеновыми атомами. [20]
Как уже упоминалось, биогенетическим родоначальником монотерпеноидов служит спирт гераниол, формулу которого целесообразно изобразить в упрощенном виде как 2.1. Такой способ записи структурных формул, когда обозначаются лишь окисленные углеродные атомы и функциональные группы, находит широкое распространение в химии природных соединений, особенно изопреноидов. [21]
В эфирных маслах фиалки и кедра присутствуют циклические монотерпеноиды а-ионон и Р - ионон, а в масле ириса - родственные им кетоны - а -, р - и у-ироны. [22]
Наиболее распространенным в природе и практике человеческой деятельности монотерпеноидом, вероятно, является альдегид цитраль 2.7. Одним из источников его получения служат плоды цитрусовых. Запах свежих лимонов в значительной степени обусловлен цитралем. Этот непредельный альдегид обычно находится в природе в виде смеси цис -, транс-изомеров. Он широко используется в парфюмерной промышленности для производства пахучих композиций и как сырье для синтеза других веществ с приятным запахом. Кроме того, цитраль находит медицинское применение в качестве болеутоляющего и противовоспалительного средства в глазной практике. [23]
Несмотря на наличие всего десяти углеродных атомов в молекуле, монотерпеноиды могут иметь и трициклические углеродные скелеты. Они образуются из уже известных нам бициклических интермедиатов путем установления добавочной углерод-углеродной связи. [24]
Образцы водоросли, собранные в различных местах у берегов Новой Зеландии, заметно отличались по составу монотерпеноидов. [25]
Приведенные данные позволяют считать, что количество 1 3-и 1 4-изомеров со структурами, соответствующими двум встречающимся в природе классам монотерпеноидов, значительно превышает количество 1 2-изомера, для которого подобная терпеноидная структура неизвестна. [26]
Циклопентановые монотерпеноиды, в основе которых лежит скелет логанина ( 97) и его 7 8-секопроизводных, образуют интересную группу монотерпеноидов, соотношение которых с индоль-ными алкалоидами в процессе биосинтеза интенсивно изучается ( см. разд. [27]
Структурное сходство многих монотерпеноидов и образование изопрена при их термическом разложении, отмеченное Тильденом еще в 1884 г., позволило предположить, что пятиуглеродный фрагмент является общей структурной единицей всех монотерпеноидов. [28]
Исследование соединений ряда бицикло - [2,2,1] - гептана проводилось особенно интенсивно. Скелетные перегруппировки би-циклических монотерпеноидов, принадлежащих к типу алкили-рованных бициклогептанов, известны с давних пор и обычно описываются механизмом перегруппировки Вагнера-Меервейна, рассматривающим превращения открытых ( немостиковых) кар-бониевых ионов ( разд. Сравнительно недавно стали появляться работы, показывающие, что и в этом случае промежуточно образующиеся карбониевые ионы должны быть мостико-выми. Поскольку доказательства в пользу образования мости-ковых интермедиатов в случае самих бициклических монотерпеноидов более неоднозначны, чем в случае аналогичных, но не являющихся терпеноидами систем, то обратимся сначала к сравнительно несложным производным бициклогептана. Простейшей системой этого типа является бицикло - [2,2,1] - гептильная или норборнильная система. [29]
Все эти способы реализуются в природе. Однако подавляющее число монотерпеноидов принадлежит к производным углеродного скелета А. [30]
Страницы: 1 2 3