Cтраница 3
В отсутствие ТФПН синтез приостанавливается на стадии фарнезилпирофосфата. Геранилпирофосфат является исходвым веществом для получения монотерпеноидов, а фарнезилпирофосфат - для синтеза сесквитерпеноидов. [31]
Монотерпеноиды встречаются преимущественно у растений. Сезонные изменения в интенсивности биосинтеза того или иного монотерпеноида, пространственная разобщенность отдельных этапов биосинтеза ( компартиментализация) и наличие не только межвидовых, но и внутривидовых хемотаксономических различий делают задачу изучения биосинтеза монотерпеноидов особенно трудной. Геранилпирофосфат ( 74) с трансдвойной связью не может циклизоваться непосредственно с образованием шестичленного кольца. В зависимости от места локализации заряда в карбениевом ионе ( 78) могут образовываться а-тер-пинеол или лимонен. Ион ( 78) может служить субстратом для дальнейшей циклизации с образованием борнанового ( 80) % пинанового ( 81) или каракового ( 82) скелетов и затем перегруппировываться, например, в фенханы. [32]
Дважды арилированный ментан хидраллманол 4.5 выделен из североатлантического гидроидного полипа Hydrallmania falcata. В сочетании с ароматическими веществами могут находиться различные типы монотерпеноидов. [33]
Среди них обычно преобладает а-терпинеол. Отличительной способностью пихтового масла является высокое содержание борнилацетата, доминирующего среди монотерпеноидов. Особую ценность представляет монотерпеновый кетон - камфора, находящий широкое применение в медицине, технике и быту. [34]
Следует выбирать полярные неподвижные жидкости, устойчивые при температуре колонки. Полиэфир полиэтиленгликоля и адипиновой кислоты, а также полиэфир этиленгликоля и янтарной кислоты устойчивы и дают хорошее разделение многих монотерпеноидов [64], так же как и полифени-леновый эфир лг-быс - ( ж-феноксифенокси) - бензол. Картони и Либерти [15] обнаружили, что гипроз 80 является хорошей полярной набивкой для разделения кислородсодержащих монотерпеноидов. Это вещество представляет собой октакис - ( 2-оксипро-пил) - сахарозу. Продуктами его разложения являются уксусная и изомасляная ( кислоты, которые не загрязняют детектора на нитях накала. Получено хорошее разделение многих монотерпеноидных соединений, и это вещество считают весьма перспективной жидкой фазой для разделения полярных соединений. [35]
Полного разделения, однако, достигнуто не было. В этом случае полярная набивка, устойчивая при высоких температурах колонки, может обеспечить лучшее разделение, как это имело место при разделении монотерпеноидов линалоола, нерола и гераниола. Тот факт, что эти изомеры не разделяются также и на полярном полифениленовом эфире ж-б с - ( ж-феноксифенокси) - бензоле, показывает, что характер разделения меняется в зависимости от типа набивки и не может быть заранее предсказан, исходя только из величины полярности. [36]
Монотерпеноиды встречаются преимущественно у растений. Сезонные изменения в интенсивности биосинтеза того или иного монотерпеноида, пространственная разобщенность отдельных этапов биосинтеза ( компартиментализация) и наличие не только межвидовых, но и внутривидовых хемотаксономических различий делают задачу изучения биосинтеза монотерпеноидов особенно трудной. Геранилпирофосфат ( 74) с трансдвойной связью не может циклизоваться непосредственно с образованием шестичленного кольца. В зависимости от места локализации заряда в карбениевом ионе ( 78) могут образовываться а-тер-пинеол или лимонен. Ион ( 78) может служить субстратом для дальнейшей циклизации с образованием борнанового ( 80) % пинанового ( 81) или каракового ( 82) скелетов и затем перегруппировываться, например, в фенханы. [37]
Растения содержат также спирты и углеводороды, представляющие собой олигомеры, построенные из небольшого числа изопреновых фрагментов. Они называются изопреноидами или терпеноидами. Гераниол 1.11 служит родоначальником монотерпеноидов - веществ, молекулы которых содержат десять атомов углерода и образованы из двух изопреновых фрагментов. [38]
Изопреноидные соединения, молекулы которых образованы сочетанием трех изопреновых эквивалентов и содержат в углеродном скелете пятнадцать углеродных атомов, называются сесквитерпеноидами. Простейшие из них имеют линейное строение. Как и в ряду монотерпеноидов, алифатические предшественники способны к реакциям циклизации. При этом большие размеры молекулы предоставляют большие возможности для разнообразных способов замыкания циклов и, по сравнению с С10 соединениями, химия сескви-терпеноидов более разнообразна. Насчитывают более трехсот структурных типов их. Здесь имеется возможность кратко описать лишь основные, наиболее распространенные в природе и важные для теории и практики. [39]
Сами морские зайцы не способны к биосинтезу терпенового углеродного скелета. Они получают галогенированные изопреноиды из водорослей Plocamia и Lauremia, которыми питаются. Ферментные системы моллюсков лишь модифицируют готовые монотерпеноиды водорослей. [40]
Следует выбирать полярные неподвижные жидкости, устойчивые при температуре колонки. Полиэфир полиэтиленгликоля и адипиновой кислоты, а также полиэфир этиленгликоля и янтарной кислоты устойчивы и дают хорошее разделение многих монотерпеноидов [64], так же как и полифени-леновый эфир лг-быс - ( ж-феноксифенокси) - бензол. Картони и Либерти [15] обнаружили, что гипроз 80 является хорошей полярной набивкой для разделения кислородсодержащих монотерпеноидов. Это вещество представляет собой октакис - ( 2-оксипро-пил) - сахарозу. Продуктами его разложения являются уксусная и изомасляная ( кислоты, которые не загрязняют детектора на нитях накала. Получено хорошее разделение многих монотерпеноидных соединений, и это вещество считают весьма перспективной жидкой фазой для разделения полярных соединений. [41]