Cтраница 2
Гидрофторирование обратимо: образующиеся монофториды легко теряют фтористый водород. Неустойчивость соединений увеличивается при переходе от первичных к третичным монофторидам. Присоединение фтористого водорода к олефинам, содержащим атомы хлора у углерода с двойной связью, происходит легко и приводит к образованию более стабильных соединений. В табл. 15 приведены продукты гидрофторирования некоторых хлорсодершащих олефинов. [16]
По Пулену [8] монофторид меди устойчив в сухом воздухе, но во влажном окисляется до CuF. Он разлагается водой, нерастворим в спирте, растворим в кипящей соляной кислоте, причем, в отличие от раствора CuCl, разбавление раствора не приводит [8] к выделению осадка CuCl. Последнее кажется недостоверным, так как, если бы образовался прочный фторидный комплекс, то Си2О или CuF растворялись бы в HF без выделения меди. [17]
Интересно, что у монофторидов величина расстояния между атомными ядрами С-F составляет 1 42 А. Если в молекуле присутствует хлор, как в случае ССЬРа, то расстояние С - С1 также сокращается - до 1 70 А вместо нормально наблюдаемого для хлорпроизводных 1 76 - 1 77 А. Эти сокращения межатомных расстояний соответствуют значительному упрочнению связей галоидов с углеродом. [18]
С целью преимущественного образования монофторида изменено соотношение реагентов. На 1 моль 1 1 1 3-тетрахлорпропана взято 0 5 моля трехфтористой и Здалпя-тихлористой сурьмы. Дегидрохлорирование 1-фтор - 1 1 3-трихлорпропана проведено по описанной методике [3], но в среде этилцеллозольва. Это дало возможность кроме 1-фтор - 1 1-дихлорпропена, который получен с выходом 59 %, выделить 1-фтор - 1 3-дихлорпропен - 1 с выходом 10 % от теорет. [19]
Чрезвычайно хорошо растворимый в воде монофторид серебра AgF может быть выделен испарением раствора карбоната или окиси серебра в плавиковой кислоте. Продукт может быть перекристаллизован испарением раствора в вакууме. Кристаллогидрат фтористого ееребра может быть выкристаллизован [36] охлаждением раствора. [20]
С смещена в сторону образования монофторида, который при низких температурах диспропорционирует. Так как монофторид много более летуч, чем трифторид, этот процесс является типичной транспортной реакцией и используется для получения особочистого алюминия. Моногалогениды галлия также устойчивы лишь при высоких температурах, могут быть получены при нагревании металла в атмосфере галогеноводорода. Для индия монохлорид, монобромид и моноиодид уже устойчивы при нормальных условиях. [21]
Вопрос о том, какова структура монофторида кислорода - FOOF или OOF2, до сих пор остается невыясненным. [22]
Найденные ими величины, коэффициентов активности позволяют считать монофторид серебра сильным электролитом. [23]
Обычно один моль олефина дает 0 74 моля монофторида; 0 04 моля дифторида и 0 10 моля олефина возвращается обратно. [24]
Начиная с абсциссы 50 % F лежит область монофторида углерода - твердого соединения переменного состава, отмеченного на рис. 173 довольно широкой полосой. [25]
Основные погрешности в вычисленных значениях термодинамических функций метина, монофторида и монохлорида углерода связаны с отсутствием экспериментальных данных об энергии их высоких колебательных уровней в основном электронном состоянии. Однако в связи с тем, что энергии диссоциации СН, CF и СС1 близки к значениям, полученным линейной экстраполяцией по постоянным принятым в Справочнике ( см. стр. [26]
На основании изучения продуктов реакции становится ясно, что образуются монофториды и дифториды наряду с очень значительным количеством этиленовых продуктов. [27]
В отличие от монохлоридов ( - бромидов и - йодидов) монофториды Ga и In существуют только в газовой фазе, так как при конденсации они диспропорционируют. [28]
![]() |
Энергии образования фторидов и оксидов элементами 6-го периода. [29] |
В 3 - м периоде дело обстоит значительно сложнее: в серии монофторидов молекула A1F находится так же, как и BF, в минимуме, но в серии дифторидов аномально глубокое положение занимает точка SiF 2, A1F 3 лежит глубже, чем SiF3, a SiF4 лежит глубже, чем A1F3, на 160 ккал / моль. После SiF 4 в 3 - м периоде появляются молекулы PF5 и SF6 с участием в них 3d - электронных состояний, аналогов которым в предыдущем периоде не было. [30]