Cтраница 2
![]() |
Влияние монохроматичности излучения на соблюдение закона поглощения излучения. [16] |
Отклонения от линейной зависимости оптической плотности от толщины поглощающего слоя и концентрации объясняются, с одной стороны, недостаточной монохроматичностью потока электромагнитного излучения, с другой - изменением состояния исследуемого вещества в растворе. Недостаточная монохроматичность потока электромагнитного излучения вызывает обычно отрицательное отклонение как от закона Бугера - Ламберта, так и закона Бера. [17]
К, кажущимся относятся отклонения, которые возникают в результате частичной диссоциации окрашенного ( поглощающего) соединения, а также в силу недостаточной монохроматичности светового пучка. Изменение рН среды также может вызывать отклонения от закона светопоглощения, так как многие окрашенные ( поглощающие) вещества обладают слабыми кислотными свойствами. [18]
![]() |
Спектры поглощения чистых ксилолов. [19] |
Выше мы везде пользовались понятием коэффициентов поглощения, имея в виду табличные значения коэффициентов, которые рассчитаны с учетом всех возможных систематических ошибок измерений ( учет потерь при отражении на границах поглощающего слоя, рассеяния, недостаточной монохроматичности пучков и пр. Практически при абсорбционном анализе очень часто можно пользоваться коэффициентами погашения без учета указанных поправок. С этой целью они должны быть определены экспериментально по эталонным образцам на той спектральной установке, на которой предполагается вести анализ. При этом допустимы часто довольно грубые от-клонения от истинных значений коэффициентов поглощения. Обычные методы фотометрического абсорбционного анализа с помощью светофильтров используют усредненные значения таких коэффициентов и тем не менее в большинстве случаев дают хорошие результаты. [20]
Это, конечно, практически очень хорошие результаты, добиваться которых, однако, во многих случаях нет никакой надобности либо потому, что требования к текущему анализу материалов не столь высоки, либо потому, что анализ сопряжен с значительными ошибками, лежащими вне измерительной системы ( ошибки, связанные с приготовлением эталонных растворов, наличием примесей, недостаточной монохроматичностью света и недостаточной параллельностью пучков; ошибки, связанные с трудностью учета потерь света при рассеивании его раствором; ошибки, связанные с различием потерь на отражение стенок кюветы с раствором и растворителем, и пр. [21]
![]() |
Влияние степени. [22] |
Разбавление окрашенного соединения в этом случае происходит при постоянной избыточной концентрации реактива, поэтому степень диссоциации окрашенного соединения остается неизменной п закон Бера практически не нарушается. Недостаточная монохроматичность поглощаемого светового потока обычно вызывает отрицательные отклонения от основного закона светопоглощения. [23]
Основной закон фотометрии (2.7) соблюдается в определенных условиях. Недостаточная монохроматичность света, изменение степени диссоциации ионов и другие причины могут нарушить закон прямой пропорциональности между оптической плотностью и концентрацией вещества в растворе С. [24]
Одной из основных характеристик фотометрического прибора, определяющей его возможности, является монохроматичность потока излучения, используемого при измерениях на данном приборе. Недостаточная монохроматичность потока излучения может являться, например, причиной несоблюдения законов поглощения излучений, снижения чувствительности реакции, используемой в спектрофотометрических определениях, и не позволяет анализировать многокомпонентные системы. Однако в зависимости от характера спектров поглощения изучаемых систем ( широкополосных, узколинейчатых или имеющих тонкую структуру спектральных полос) при работе на приборах, имеющих различную монохроматичность потоков излучений, могут быть получены либо совершенно идентичные, либо резко отличающиеся спектральные характеристики. [25]
Отклонения от закона Бугера - Ламберта - Бера могут быть также обусловлены недостаточной монохроматичностью пучка света в приборе, флуоресценцией образца или рассеянием света в растворе. Недостаточная монохроматичность пучка света занижает величину поглощения особенно при высоких концентрациях поглощающего вещества. [26]
Отклонения от закона Бугера-Ламберта - Бера могут быть также обусловлены недостаточной монохроматичностью пучка света в приборе, флюоресценцией образца или рассеянием света в растворе. Недостаточная монохроматичность пучка света занижает величину поглощения, особенно при высоких концентрациях поглощающего вещества. Это вызвано поглощением света не точно на длине Хмакс, а в конечном интервале длин волн ДА, пропускаемых монохроматором. Из рис. 10 видно, что крутизна кривых поглощения зависит от концентрации. [27]
Одной из основных характеристик фотометрического прибора, определяющей его возможности, является монохроматичность потока излучения, используемого при измерениях на данном приборе. Недостаточная монохроматичность потока излучения может являться, например, причиной несоблюдения законов поглощения излучений, снижения чувствительности реакции, используемой в спектрофотометрических определениях, и не позволяет анализировать многокомпонентные системы. Однако в зависимости от характера спектров поглощения изучаемых систем ( широкополосных, узколинейчатых или имеющих тонкую структуру спектральных полос) при работе на приборах, имеющих различную монохроматичность потоков излучений, могут быть получены либо совершенно идентичные, либо резко отличающиеся спектральные характеристики. [28]
Отклонения от закона Бугера - Ламберта - Бера могут быть также обусловлены недостаточной монохроматичностью пучка света в приборе, флуоресценцией образца или рассеянием света в растворе. Недостаточная монохроматичность пучка света занижает величину поглощения особенно при высоких концентрациях поглощающего вещества. [29]
Несоблюдение законов поглощения может быть вызвано физическими и химическими причинами. Недостаточная монохроматичность потока лучистой энергии вызывает обычно отрицательное отклонение. [30]