Cтраница 3
Отклонения от линейной зависимости оптической плотности от толщины поглощающего слоя и концентрации объясняются, с одной стороны, недостаточной монохроматичностью потока электромагнитного излучения, с другой - изменением состояния исследуемого вещества в растворе. Недостаточная монохроматичность потока электромагнитного излучения вызывает обычно отрицательное отклонение как от закона Бугера - Ламберта, так и закона Бера. [31]
Небольшое отклонение До от нуля не вызывает заметного изменения контрастности. Однако при значительном Д вследствие недостаточной монохроматичности применяемого света контрастность интерференционных полос понижается. Величина 6Д зависит от размеров апертурной диафрагмы. [32]
Реакция протекает во времени и существенно зависит от рН среды: с уменьшением рН раствора, наряду с ацинитросоеди-нением в ара-хиноидной форме, могут существовать его орто-хинсдадная форма, 2 4-динитрофенол и другие, что при повышении концентрации определяемого вещества приводит к отклонениям от закона Бугера - Ламберта - Бера. Отклонения от закона могут быть связаны также с недостаточной монохроматичностью лучистого потока, что возможно чаще всего в желтых растворах. [33]
Реакция протекает во времени и существенно зависит от рН среды: с уменьшением рН раствора, наряду с ацинитросоеди-нением в apa - хиноидной форме, могут существовать его орто-хиноидная форма, 2 4-динитрофенол и другие, что при повышении концентрации определяемого вещества приводит к отклонениям от закона Бугера - Ламберта - Бера. Отклонения от закона могут быть связаны также с недостаточной монохроматичностью лучистого потока, что возможно чаще всего в желтых растворах. [34]
![]() |
КГ - клистронный генератор, ДТ - двойной тройник, ФВ - фазовращатель, AT - аттенюатор. [35] |
Такого рода эксперименты в основном реализуются с применением лазеров. Возможны они и в СВЧ-диа-пазоне, хотя трудны как из-за малой эффективности рассеяния, так и из-за недостаточной монохроматичности генераторов. [36]
Минимальное отклонение от закона Бера при разбавлении даже не очень прочных окрашенных растворов получается в том случае, когда окрашенный раствор разбавляют не чистым растворителем, а раствором реагента, имеющим концентрацию, равную избыточной концентрации реагента в исходном окрашенном растворе. Разбавление окрашенного соединения в этом случае происходит при постоянной избыточной концентрации реагента, поэтому степень диссоциации окрашенного соединения остается неизменной и закон Бера практически не нарушается. Недостаточная монохроматичность поглощаемого светового потока обычно вызывает отрицательные отклонения от основного закона светопоглощения. [37]
Кажущееся нарушение закона Бера является результатом того, что анализируемое вещество, как мы видели, превращается в окрашенное соединение не одного типа. Отклонения такого рода нельзя отнести к нарушениям закона Бера, поскольку этот закон устанавливает лишь пропорциональность lg / о / / концентрации окрашенного вещества, но не утверждает, что экстинк-ция должна быть пропорциональна аналитической концентрации вещества, образующего окрашенное соединение. Кажущееся нарушение закона Бера из-за недостаточной монохроматичности применяемого света было уже рассмотрено. Другая причина кажущихся отклонений от закона Бера является следствием недостаточной пропорциональности между фотоэлементом и интенсивностью света применяемого прибора. [38]
![]() |
Примеры отклонений от закона Вера. [39] |
Если в окрашенной системе существует равновесие между веществом, реактивом и окрашенным продуктом, как это мы только что видели, то возможны кажущиеся отклонения от закона Бера. Отклонения, вызванные этой причиной, нельзя прямо причислить к нарушениям закона Бера, так как этот закон устанавливает лишь, что величина экстинкции пропорциональна концентрации окрашенного вещества и не утверждает, что эта величина экстинкции должна быть пропорциональна концентрации вещества, которое образует окрашенное соединение. Кажущееся отклонение от закона Бера вследствие недостаточной монохроматичности применяемого света было уже рассмотрено. [40]
Метод фотометрии пламени применяют для определения примеси лития в чистых солях щелочных металлов, а также для анализа смесей солей лития и других щелочных металлов при контроле производства. Для определения лития применяют спектрофотометры и фотометры со светофильтрами. В последнем случае для устранения ошибок, вызываемых недостаточной монохроматичностью светофильтров и присутствием мешающих элементов, пользуются стандартными растворами, содержащими в таких же количествах мешающие элементы. [41]
Нарушение линейности обусловливается различными причинами. Так, при фотоколориметрических определениях линейная зависимость между оптической плотностью растворов и концентрацией определяемого элемента в ряде случаев не выполняется. Эти отклонения бывают обусловлены рядом причин, связанных с состоянием вещества в растворе, а чаще с недостаточной монохроматичностью светового потока при использовании фотоколориметров с относительно широкими полосами пропускания света. [42]
Минимальное отклонение от закона Бера при разбавлении растворов малопрочных комплексов получается в том случае, когда окрашенный раствор разбавляют не чистым растворителем, а раствором реагента, имеющим концентрацию, равную избыточной концентрации реагента в исходном окрашенном растворе. Тогда разбавление окрашенного раствора происходит при постоянной концентрации реагента. Поэтому степень диссоциации окрашенного соединения остается неизменной и закон Бера практически не нарушается. Недостаточная монохроматичность поглощаемого светового потока обычно вызывает отрицательные отклонения от основного закона светопоглощения. [43]
Минимальное отклонение от закона Бера при разбавлении даже не очень прочных окрашенных растворов получается в том случае, когда окрашенный раствор разбавляют не чистым растворителем, а раствором реактива, имеющим концентрацию, равную избыточной концентрации реактива в исходном окрашенном растворе. Разбавление окрашенного соединения в этом случае происходит при постоянной избыточной концентрации реактива, поэтому степень диссоциации окрашенного соединения остается неизменной и закон Бера практически не нарушается. Недостаточная монохроматичность поглощаемого светового потока обычно вызывает отрицательные отклонения от основного закона светопоглощения. [44]
В интерферометрах источник света ( например, апертурная диафрагма) имеет конечные размеры. По ней выбирается источник света для освещения интерферометра. Небольшое отклонение Д от нуля не вызывает заметного изменения контрастности. Однако при значительном Д вследствие недостаточной монохроматичности применяемого света контрастность интерференционных полос понижается. Величина 6Д зависит от размеров апертурной диафрагмы. [45]