Недостаточная монохроматичность

Cтраница 4

Основные отклонения связаны с химическими процессами, происходящими с поглощающими частицами. При больших разведениях химическое взаимодействие между частицами сильно ослабевает, и закон почти всегда выполняется. Отклонения от закона можно разделить на две группы: действительные и кажущиеся. К группе кажущихся относятся отклонения, которые возникают в результате частичной диссоциации окрашенного соединения, а также недостаточной монохроматичности светофильтра. Изменение рН среды часто приводит к смещению равновесия в растворах, так как многие окрашенные вещества обладают слабыми кислотными свойствами. Действительные отклонения имеют место, когда с возрастанием концентрации молекулы поглощающего вещества взаимодействуют или с растворителем, или с находящимися в растворе посторонними веществами. Иногда с повышением температуры раствора полосы поглощения смещаются в сторону более длинных волн. Кроме того, с возрастанием концентрации изменяется показатель преломления раствора, а следовательно, и коэффициент погашения. Для различных веществ область концентраций, в которой наблюдается неподчинение данному закону, различна. Некоторые вещества не подчиняются закону Бугера - Бера даже при очень больших разведениях. [46]

Колориметрические определения основаны на сравнении поглощения или пропускания светового потока стандартным и исследуемым окрашенными растворами. В практике преобладает фотоколориметрия, где для измерений используются фотоэлементы, так как визуальные измерения менее объективны. В основе метода лежит объединенный закон Бугера - Ламберта - Бэра ( см. с. Полученная по экспериментальным данным зависимость Af ( c) в виде прямой или кривой ( при отклонении от закона Бэра) может далее служить калибровочным графиком. При помощи этого графика по оптической плотности раствора определяется концентрация данного компонента в растворе. Недостаточная монохроматичность поглощаемого светового потока обычно вызывает отрицательные отклонения от закона Бэра тем большие, чем шире интервал длин волн поглощаемого светового потока. Поэтому для увеличения чувствительности и точности фотометрического определения на пути светового потока перед поглощающим раствором помещают избирательный светофильтр. [47]

Схематическое изображение принципиального устройсша Vamfo Щ. [48]

Этот неразрушающий метод основан на применении микроскопа со столом, вращающимся вокруг оси, перпендикулярной к оптической оси микроскопа, и позволяющим наблюдать отраженный свет под различными углами. Отраженный монохроматический свет создается либо с помощью монохроматического фильтра, насаженного на объектив, либо освещением пленки монохроматическим светом. Как указывалось ранее, повышенная точность достигается использованием поляризатора в сочетании с монохроматическим фильтром, так что пропускается только перпендикулярная составляющая. Коллимнрованный источник света и оптически плоская подложка не требуются. Флуоресцентная лампа может быть легко заменена ртутной лампой [30], и следовательно, точность измерительной системы не лимитируется недостаточной монохроматичностью источника света. [49]

Страницы: 1 2 3 4