Cтраница 1
Диалкилртуть в промышленности синтезируют двумя методами. [1]
Диалкилртуть при осторожном нагревании с двуокисью селена дает диалкилселен. [2]
Диалкилртуть не дает при нагревании с металлическим кадмием кадмий-органических соединений. Образующийся при взаимодействии дифенилртути и металлического кадмия дифенилкадмий не смог быть выделен из изоморфной смеси его с дифенилртутыо. [3]
Низшие диалкилртути - жидкие, перегоняющиеся без разложения, очень ядовитые вещества со слабым неприятным запахом. Особенно навязчив запах низших алкнлмеркурхлоридов - твердых веществ с подвижным галоидом, легко заменяемым на другие, анионы. Диарил-ртути - твердые вещества, более ппзконлавкие, чем арилмеркурхлорпды [ так, ( C6H5) 2Hg плавится при 125 С, C6H5HgCl при 272 С ], и более, чем они, растворимые в органических растворителях. [4]
Низшие диалкилртути - жидкие, перегоняющиеся без разложения, очень ядовитые вещества со слабым неприятным запахом. Особенно навязчив запах низших алкилмеркурхлоридов - твердых веществ с подвижным галоидом, легко заменяемым на другие анионы. Диарилртути - твердые вещества, более низкоплавкие, чем арилмеркурхлориды [ так, ( CeH5) jHg плавится при 125 С, CeH5HgCl при 272 С ], и более, чем они, растворимые в органических растворителях. [5]
Получение диалкилртути с третичными радикалами должно проводиться вследствие малой термической устойчивости такого рода веществ при комнатной температуре. Этого рода вещества, а также в меньшей степени соединения ртути с вторичными радикалами, относительно очень мало устойчивы, получаются с значительно более низкими выходами, чем их аналоги с первичными жирными или же ароматическими радикалами, и гораздо менее изучены. [6]
Нагреванием диалкилртути с металлическим цинком в запаянной трубке до 120 - 130 в течение нескольких часов или при продолжительном нагревании на водяной бане получены следующие полнозамещенные цинкорганические производные простейших алифатических углеводородов: диметилцинк ( нагревание в течение 24 час. [7]
Получение диалкилртути с третичными радикалами должно проводиться вследствие малой термической устойчивости такого рода веществ при комнатной температуре. Такие вещества, а также, в меньшей степени, соединения ртути с вторичными радикалами относительно мало устойчивы, получаются с значительно более низкими выходами, чем их аналоги с первичными жирными или же ароматическими радикалами, и гораздо менее изучены. [8]
Нагреванием диалкилртути с металлическим цинком в запаянной трубке до 120 - 130 С в течение нескольких часов или при продолжительном нагревании на водяной бане получены следующие полнозамещенные цинк-органические производные простейших алифатических углеводородов: ди-метилцинк ( нагревание в течение 24 час. [9]
Раствор диалкилртути ( 0 05 моля) в 40 мл углеводорода медленно прибавляют к суспензии ( 0 11 г-атома) мелкоизмельченного калия в 200 мл углеводорода при весьма быстром перемешивании при температуре 10 С в атмосфере гелия. После того как прибавление закончено ( 1 - 1 5 часа) реакционной смеси дают нагреться до 25 - 30 С и перемешивание продолжают еще дополнительно 1 - 2 часа. Содержимое колбы переносят в другой сосуд, где разбавляют 300 мл углеводорода. Выпаривают аликвотную часть раствора в токе гелия, затем отсасывают в течение 3 - 7 час. [10]
Раствор диалкилртути ( 0 05 моля) в 40 мл растворителя постепенно ( 1 - 1 5 часа) прибавляют к суспензии измельченного калия ( 0 11 г-атома) в 200 мл растворителя. Синтез проводят в атмосфере гелия при энергичном перемешивании смеси и температуре порядка 10 С. После завершения прибавления диалкилртути температуру повышают до 25 - 30 С и перемешивание продолжают в течение 2 - 3 час. Содержимое колбы разбавляют затем 300 мл растворителя. Аликвотную часть суспензии ( 10 мл) выпаривают в токе гелия и затем выдерживают в вакууме 0 1 мм при температуре 25 - 30 С в течение 3 - 5 час. [11]
Получаются действием диалкилртути ( или соответствующего реактива Гринь-яра) на фенилдигалогепарсины. [12]
При нагревании диалкилртути с магнием в запаянной трубке в течение нескольких часов до 120 - 130 получены диметил - ( 36-часовое нагревание) 1 диэтил-1 ( согласно Гильману2 лишь в присутствии сулемы), ди-п-бутил - ( нагре-вание в течение 10 час. При нагревании дифенилртути с магнием в течение 5 - 6 час. Диэтил - и дифенилмагний получаются также при продолжительном встряхивании эфирного раствора R2Hg с магнием. [13]
При нагревании диалкилртути с алюминиевыми стружками в запаянной, наполненной азотом или эвакуированной трубке до 100 - 120 в течение яшогих часов получены следующие алифатические соединения алюминия: триметил-алюминий 6 18 триэтилалюминий в 7 13 три-л - пропилалюминий8, три - - бутилалю-миний. [14]
При нагревании диалкилртути с магнием в запаянной трубке в течение нескольких часов получены диметил - ( 120 - 130 С, 36 час. С, 24 часа, трижды возогнанный магний [ 361а ]), диэтил - [361] ( согласно Гил-ману [362] лишь в присутствии сулемы), ди-н-бутил - ( нагревание в течение 10 час. При нагревании дифенил - ртути с магнием в течение 5 - 6 час. С [342, 365, 366] ( в присутствии этилацетата до 180 - 185 С), лучше в присутствии небольшого количества сулемы как катализатора [367], получен дифенил магний. [15]