Cтраница 2
Моноэфиры, полученные этерификацией трихлоруксусной кислоты гликолем или дигликолем, растворяют применяемый в производстве волокна триацетат при комнатной температуре. Вместо дигликоля можно для этерификации применять тиодигликоль S ( СН2СН2ОН) 2, но удлинение углеродной цепи гликоля на 4 атома углерода, по-видимому, значительно ослабляет сольватирующую способность моноэфира. Поэтому бутиленгли-колевый или тиодибутиленгликолевый моноэфиры уже не являются растворяющими пластификаторами. Он хорошо совмещается с ацетатом целлюлозы в пленке и оказывает длительное эффективное действие. [16]
Полигликолевые моноэфиры получаются конденсацией олеиновой, линолевой кислоты, или смеси этих кислот с 10 - 20 молекулярными эквивалентами окиси пропилена и затем с 3 - 8 молекулярными эквивалентами окиси этилена при температуре 50 - 200 в присутствии калиевого или натриевого катализатора. Это масло содержит не менее 90 % жирных кислот, состоящих в основном из олеиновой и линолевой. [17]
Моноэфиры ортокислот превращаются в обычные сложные эфиры, теряя элементы воды. [18]
Полученные моноэфиры были подвергнуты дальнейшим превращениям, которые также проходят без затрагивания свободной валентности. [19]
Моноэфир малоновой кислоты, например III, полученный с 76 % - ным выходом частичным омылением диэфира, окисляется С. То, что моноэфиры окисляют гораздо легче, чем нейтральные малонаты, объясняется образованием циклического промежуточного соединения IV, ускоряющего енолизацию. [20]
Моноэфиры серной кислоты получают обычно действием на спирты серным ангидридом, хлорсульфоновой или серной кислотой. Другим путем служит присоединение олефина к серной кислоте ( стр. При удачно выбранных условиях моноэфиры серной кислоты реагируют с олефинами с образованием диалкилсульфатов. Простой и дешевый способ получения диэтилсуль-фата состоит в проведении реакции этилена с серной кислотой под давлением. [21]
Моноэфиры глутаровой кислоты имеют две ординарные связи, вокруг которых может происходить независимое вращение концов молекулы. Геминальные заместители, такие, как в 3, р-диметиловых эсрирах, затормаживают вращение, в то время как в эфире янтарной кислоты пропадает одна степень вращения. Наконец, можно считать, что в моноэфирах малеиновой и 3 6-эндоксо - А4 - тетрагидрофталевой кислоты реагирующие группы находятся в заслоненной конформации. Способность к вращению вокруг каждой ординарной связи уменьшает скорость примерно в 230 раз ( ср. Эти факты можно разумно объяснить лишь в том случае, если предположить, что сольватированный карбоксилат-анион мопоэфиров находится в вытянутой конформации и удален от эфирной связи. Если более предпочтительной является свернутая конформация, то реакционноспособные концы молекул должны находиться в тесном контакте и наблюдаемые скорости в меньшей степени должны зависеть от структуры. [22]
Моноэфиры карбобензоксиаминодикарбоновых кислот, необходимые для синтеза а - или ш-пептидов, могут быть получены избирательной этерификацией карбобензоксиаминодикарбоновых кислот, селективным гидролизом диэфиров карбобензоксиаминодикарбоновых кислот или карбобензоксилированием соответствующих моноэфиров с помощью обычных методов ( см. гл. [23]
Моноэфиры сульфоянтарной кислоты с высокомолекулярными алкильными радикалами являются моющими веществами. [24]
Моноэфиры серной кислоты и нормальных первичных жирных спиртов известны с самого начала развития органической химии. [25]
Моноэфиры карбобензоксиаминодикарбоновых кислот, необходимые для синтеза ее - или со-пептидов, могут быть получены избирательной этерификацией карбобензоксиаминодикарбоновых кислот, селективным гидролизом диэфиров карбобензоксиаминодикарбоновых кислот или карбобензоксилированием соответствующих моноэфиров с помощью обычных методов ( см. гл. [26]
Моноэфиры амида ортофосфорной кислоты могут реагировать с фосфатными анионами с образованием пирофосфатной связи; при этом не происходит фосфор ил ирован ия спиртовых гидроксильных групп, фосфоамиды могут быть использованы для синтеза несимметричных динуклеотидов. [27]
Такие моноэфиры, а также смешанные эфиры гликоля, называемые целлозольвами, служат в качестве растворителей в производстве нитратцеллюлозных лаков. [28]
Стабильность моноэфира ( он разлагается лишь при сравнительно сильном нагревании, см. в конце раздела I.II) служит одним из критериев для отнесения свободной карбоксильной группы к фуразановой части цикла, поскольку фуразандикар боковая кислота является вполне стабильным соединением, а фуроксандикар боковая - чрезвычайно неустойчива. [29]
Стабильность моноэфира ( он разлагается лишь при сравнительно сильном нагревании, см, в конце раздела LII) служит одним из критериев для отнесения свободной карбоксильной группы к фуразановой части цикла, поскольку фуразандикар боковая кислота является вполне стабильным соединением, а фуроксандикар боковая - чрезвычайно неустойчива. [30]