Cтраница 2
Мы изучили состав продуктов окисления некоторых циклических ацеталей и показали, что основными продуктами окисления являются соответствующие моноэфиры гликолей. [16]
В масло, отработанное в процессе очистки фильтрующих элементов из волокнистого материала и содержащее ПАВ и примеси, добавляется щелочной водный раствор и низший спирт или моноэфир гликоля. [17]
С кислотами гликоли, подобно одноатомным спиртам ( см.), образуют сложные эфиры с той лишь разницей, что этерификации может подвергаться либо одна спиртовая группа с образованием моноэфира гликоля, либо обе спиртовые группы с образованием диэфира. Взаимодействие этиленгликоля с двухосновными кислотами приводит к образованию высокомолекулярных смол, применяемых в производстве синтетического волокна ( см. Лавсан) и пластмасс. [18]
Моноэфиры гликолей широко применяют для растворения многих пленкообразующих - нитрата целлюлозы, алкидных смол и шеллака. Они полностью смешиваются с водой, а также с большинством углеводородов. [19]
Литературных дадных об использовании эфиров - гликолей для разделения нефтяных фракций нами не обнаружено. Можно предположить, что растворяющая способность моноэфиров гликолей должна быть выше, чем у ДЭГ, так как они обладают менее выраженной способностью к образованию водородной связи. [20]
Чаще применяются нерастворимые в воде поверхностно-активные вещества, так как большинство лаков, эмалей, типографских красок, масляных красок и аналогичных пигментов не применяются в водных системах. Неионогенные вещества, например продукты конденсации полиоксиэтилена, моноэфиры гликолей и жирных кислот или их глицериды, эфир жирного спирта и сорбита, алкоксиалканоламин, а также карбоновые мыла с летучими аминами в качестве катиона ( морфолин), служат диспергаторами. [21]
Этот метод применяется, главным образом, для получения дивинилового эфира СНг; СН О СН СНа. Сырьем для получения смешанных эфиров при данном методе служат моноэфиры гликоля, которые легко могут превращаться в монобромпроизводные. [22]
В сочетании с растворяющими пластификаторами, применяемыми в производстве лаков для клеенки, сурепное масло дает плохо высыхающие покрытия. Окисленное и полимеризованное сурепные масла нерастворимы в спиртах и моноэфирах гликолей, растворимы в насыщенных ароматических углеводородах. Их следует применять только в смеси с слабо полярными пластификаторами. Пленки нитрата целлюлозы, полученные из иассы, пластифицированной 50 - 100 % полимеризованного сурепного масла, обладают сравнительно низким относительным удлинением и довольно значительным пределом прочности при растяжении. [23]
Олефины легко ( при 0 - 50 С) окисляются до соответствующих оксиранов. В ряде случаев оксираны присоединяют по циклу кислоту, образуя моноэфиры гликоля, или гидролизуются до гликолей. [24]
Кроме простых эфирен карбинолов LX, LXI и I.XII был получен также моноэфир гликоля. [25]
Сравнительно новым окислителем в синтетической органической химии является диоксид хлора. Показано, что взаимодействие циклических ацеталей с диоксидом хлора, как правило, приводит к образованию моноэфиров гликолей. В реакции диоксида хлора с циклическими ацеталями, содержащими во втором положении фенильный заместитель параллельно с моноэфирами, образуются бензальдегид и бензойная кислота. [26]
Несомненный интерес в качестве окислителя представляет гипохлорит натрия, который часто используется в качестве отбеливающего агента и в водоочистке. Было показано, что гипохлорит натрия в мягких условиях ( 25 С) взаимодействует с 1 3-диоксоланами с образованием соответствующих моноэфиров гликолей. [27]
Баллах [18] высказал мнение, что дегидратация этих гликолей происходит за счет выделения воды из двух гидроксильных групп гликоля. Погор-жельский [19], изучавший по предложению А. Е. Фаворского взаимодействие у гликоля - тетраметилбутандиола с соляной, серной и уксусной кислотами, высказал предположение, что при этих реакциях сначала происходит образование моноэфира гликоля, а затем отщепление молекулы кислоты за счет водорода гидроксильной группы. [28]
Впервые проведено систематическое исследование реакции ряда 1 3-диоксациклоалканов с кислородсодержащими соединениями хлора - гипохло-ритом натрия и диоксидом хлора. Установлено, что окисление 1 3-диоксолана, 2-шопропил -, 2-фенил -, 4-хлорметил -, 2-фенил - 4-хлорметил - 1 3-диоксоланов, 4-метил -, 2-шопропил - 4-метил -, 2-фенил - 4-метил -, 2-фенил - 5 5-диметил - 1 3-диоксанов данными окислителями приводит к соответствующим моноэфирам гликолей. При окислении несимметричных 4-хлорметил -, 2-фенил - 4-хлорметил - 1 3-диоксоланов, 2-шопропил - 4-метил - и 2-фенил - 4-метил - 1 3-диоксанов образуется смесь двух изомерных эфиров. В реакциях гипохлорита натрия и диоксида хлора с циклическими ацеталями, содержащими во втором положении фенильный заместитель наряду с моноэфирами, образуются бен-зальдегид и бензойная кислота. Показано, что процесс окисления можно интенсифицировать путем добавления в реакционную массу силикагеля или стабильного нитроксильного радикала - 2 2 5 5-тетраметил - 4-фенил - 3-имидазолин - 3-оксид - 1-оксила. [29]
Различные металлоорганические реагенты используются в химии циклических ацеталей. Известно, что АОС являются эффективными, специфическими и высокоселективными восстановителями, в частности, восстанавливают ацетали и кетали этиленгликоля до соответствующих моноэфиров. В настоящее время моноэфиры гликолей находят широкое применение в парфюмерной и лакокрасочной промышленности, а также в синтезе важных биологически активных соединений, Сахаров, антибиотиков. [30]