Cтраница 4
Исходя из этих наблюдений, рекомендуется пластифицировать нитрат целлюлозы гексантриоловыми эфирами жирных кислот С4 6 и С7 д в смеси с другими растворяющими пластификаторами, например с три-крезилфосфатом. Свойства пленок зависят в основном от этих эфиров, только трикрезилфосфат усиливает склонность пленок к пожелтению. Морозостойкость пленок, в которых общее содержание пластификаторов равно 100 %, после 24ч хранения при 25 С хорошая. [46]
Этот эфир отличается высокой вязкостью и хорошей растворяющей способностью по отношению к поливинилхло-риду, поэтому пасты можно получать лишь в присутствии разбавителей. Морозостойкость пленок довольно значительна: - 50, - 30 и - 25 С. К сожалению, эти пленки не выдерживают хранения; после месячного хранения при комнатной температуре пластификатор выпотевает. Плохая стойкость при хранении проявляется также после пребывания пленок в течение 3 суток при 100 С, при этом потеря в весе составляет от 8 6 до 11 9 % от веса пленки. При облучении ультрафиолетовым светом пластификатор сильно выпотевает из всех пленок и пленки становятся липкими. Старение пленки сопровождается понижением морозостойкости ( морозостойкость пленки состава 60: 40 после старения равна - 30 С) и сильным пожелтением. Поэтому рекомендуется применять каприловый эфир этаноламида дигликолевой кислоты только в сочетании с другими пластификаторами. [47]
Широко распространено мнение, будто частичная замена сложноэфир-ных пластификаторов хлорпарафинами не отражается на морозостойкости. Это не подтверждено опытами Рейхерта, определявшего температуры стеклования Тс рефрактометрическим методом. Морозостойкость поливи-нилхлоридных пленок, содержащих хлорпарафины, понижается с повышением содержания хлора. Автор установил аддитивность Тс при введении смеси из сложноэфирного пластификатора и хлорпарафинов и, следовательно, возможность ее вычисления. Ниже приведены температуры стеклования систем поливинилхлорид - хлор-парафин ( состав 70: 30) в зависимости от содержания хлора в хлорпара-фине. [48]
Триоктилфосфат считается в США одним из старейших пластификаторов поливинил хлорида. Фосфат повышает огнестойкость поливинилхлорида и сохраняет гибкость пленок при низких температурах. Повышение морозостойкости пленок из сополимеров винилхлорида и винилацетата, пластифицированных три-октилфосфатом, прямо пропорционально содержанию фосфата в смеси. Уже при введении 25 % пластификатора достигается морозостойкость, равная - 50 С; при 40 % - ном содержании фосфата 46 она снижается до оптимального значения - 73 С. По данным Рида и Коннора 47, морозостойкость пленок из винилита VYNW, содержащих 30 - 40 % три - ( этил-гексил) - фосфата, достигает от - 55 до - 60 С. По другим данным, была достигнута морозостойкость ниже - 60 С. [49]
Такие же результаты получаются, если перед выдерживанием пленки на холоду ее оставляют на 15 ч при 60 С. Автор объясняет ухудшение морозостойкости пленок из нитрата целлюлозы с увеличением содержания диметилфталата тем, что он затвердевает при температуре от О до 5 С. [50]
С увеличением длины цепей линейных молекул улучшаются их эластичность и прочностные свойства и уменьшается химич. Это повышает эластичность и морозостойкость пленок. Полярные заместители ( атомы галогенов, группы ОН, CN, СООН) увеличивают взаимодействие молекул между собой и делают пленку менее эластичной. Наличие в цепях макромолекул бензольных ядер, а также атомов кремния, алюминия и титана способствует повышению термостойкости; хлора и фосфора - снижению горючести; хлора и фтора - повышению химич. [51]