Морфология - кристалл
Cтраница 3
 |
Изменение формы изотерм кристаллизации блок-сополимера ПЭО / ПС. изотермы характеризуются величиной п. l 18pY ( 0j - РОО в зависимости от логарифма времени ( t - ti M. Т с 25 С. [31] |
Очевидно, существование двух типов изотерм отражает изменения в размерах и морфологии кристаллов, что, в свою очередь, свидетельствует об изменении числа и природы зародышей. Было установлено, что при кристаллизации первого типа, размеры изменяются обратно пропорционально концентрации зародышей. В связи с этим был сделан вывод, что некоторое увеличение п связано с небольшим увеличением числа дефектных кристаллов, например имеющих винтовые дислокации. Такие кристаллы, обладающие большей поверхностью роста, как правило, увеличивают скорость кристаллизации. [32]
 |
Типичная зависимость V - log /, полученная на бронзах в кислом растворе с пересечением анодной и катодной прямых вблизи потенциала 1 23 в. ( Дамьянович, Сепа, Бокрис. [33] |
Эти максимумы не отражают изменения ни в кристаллической структуре, ни в морфологии кристалла. [34]
Если такие слои имеют макроскопическую толщину, то, изучая форму или морфологию кристалла, можно обнаружить срастание двух типов, причем для каждой области будет характерна морфология, присущая политипу в данной области. В некоторых кристаллах углы между гранями превосходят 180 ( входящие углы) и больше углов между гранями в смежных политипных областях. [35]
Большой опыт пионеров кристаллографии позволял им определить из наблюдений за формой и морфологией кристаллов свойства их симметрии, а значит и тип, даже если грани кристалла совершенно не напоминали его элементарную ячейку. Сегодня для определения типа кристаллической структуры служат эффективные методы дифракции рентгеновских, электронных и нейтронных лучей, непосредственно дающие сведения о микроскопическом строении твердого тела и применимые даже в случае очень тонких кристаллитов. Эти современные методы исследования основаны на дифракции волн в трехмерной периодической решетке кристалла. В 1912 г. физики Лауэ и Фридрих впервые доказали, что при прохождении рентгеновских лучей через кристалл возникают характерные картины дифракции. Позднее аналогичные явления наблюдались при использовании электронных и нейтронных лучей. Согласно закономерностям квантовой теории дифракция основана на волновых свойствах частиц По положению максимума дифракции и его интенсивности можно определить не только тип кристаллической структуры, но и точное расстояние между частицами в решетке, а также другие важные характеристики кристалла. Использование современных высокоавтоматизированных приборов для изучения структуры и точная обработка экспериментальных данных с помощью ЭВМ позволяют с большой точностью измерять атомное строение материала. Данные, полученные таким образом, являются основной предпосылкой для глубокого проникновения в свойства материалов на атомно-теоретическом уровне и способствуют разработке новых способов получения высокочистых материалов. [36]
Теоретически и экспериментально изучен массоперенос в закрытой бромидной системе и установлена связь между морфологией кристаллов и условиями кристаллизации. Исследованы источники загрязнения выращенных кристаллов. Проведено легирование кристаллов различными примесями и рассмотрено влияние примесей на морфологию кристаллов и их электрофизические свойства. [37]
Наличие двойного пика плавления у образцов полимера со средними молекулярными весами было объяснено изменением морфологии кристаллов. На рис. 9.9 показано, как расширяется температурный интервал плавления политетрафторэтилена, закристаллизованного из расплава, при увеличении скорости нагревания. [38]
Количественная оценка всех этих эффектов в настоящее время затруднена в связи со сложностью описания морфологии кристаллов и молекулярной конформации, в частности кристаллов, выращенных из расплавов в условиях деформирования. В обших чертах известно, что при увеличении деформации расплава морфология изменяется от сферолитной до деформированной сферолитной, затем до различных форм структур типа шиш-кебаб и, наконец, до фибриллярной. Однако данных еще недостаточно, чтобы обсуждать изменения в кинетике кристаллизации, вызванные изменением морфологии и макроконформа-ции. Недавние работы по электронной микроскопии тонких деформированных пленок свидетельствуют о том, что эти фибриллы являются, по-видимому, дискретными вдоль оси, и это указывает на их возможную зернистую структуру ( относительно этих идей для случая кристаллизации в ненапряженном состоянии см. разд. В настоящее время эти эффекты недостаточно понятны и вносят неопределенность в представления о влиянии деформации на кристаллизацию. [39]
Калиевые полевые шпаты моноклинной сингонии - санидин, ортоклаз и адуляр - отличаются оптической ориентировкой, морфологией кристаллов и условиями нахождения в природе. В триклинной сингонии кристаллизуются микроклин и плагиоклазы. Изоморфизм АЬ и An совершенный, устойчивый при различных температурах - это плагиоклазы. Плагиоклазы-непрерывный ряд изоморфных смесей, в котором довольно условно выделяют альбит, олигоклаз, андезин, Лабрадор, битовнит и анортит. [40]
Термической обработкой не удается снять напряжения, порожденные различием в степенях ориентации и кристаллизации, а также в морфологии кристаллов, так как это потребовало бы повысить температуру до Тс или Т, а следовательно, привело бы к искажению формы изделия. Остаточные же термические напряжения удается снять нагреванием до температуры, близкой к Тс с последующей выдержкой при этой температуре и медленным охлаждением изделия. Однако при этом следует учитывать, что температура начала релаксации эластических деформаций Тр ниже Тс полимера, а термообработка при температуре, превышающей Тр, приводит к искажению формы изделия. [42]
Изменение режимов выращивания, в частности температурных градиентов над расплавом, а также введение некоторых легирующих примесей позволяют воздействовать на морфологию кристаллов НБС. Так, снижение осевых температурных градиентов приводит к уширению граней 110 на боковой поверхности кристаллов, вытягиваемых в направлении [ ООН, и при достаточно низких значениях температурного градиента можно получить кристаллы почти квадратного сечения. [43]
Как показали более поздние исследования [65], ход обезвоживания СаНРО4 2Н2О при его нагревании зависит от метода приготовления дикальцийфосфата и от морфологии кристаллов. [44]
Таким образом, для полного описания кристаллизации макромолекул необходимы измерения суммарной скорости кристаллизации и детальный анализ процессов образования зародышей кристаллизации, морфологии кристаллов, вторичной кристаллизации и совершенствования кристаллов и изменений в структуре аморфных обрастей, остающихся после частичной кристаллизации. Если образец кристаллизуется не в условиях малых скоростей роста, при которых тепловыми эффектами можно пренебречь, необходимо анализировать действительную температуру вблизи поверхности роста. Кроме того, если образец химически неоднороден ( т.е. если он не представляет собой достаточно узкую фракцию гомополимера с пренебрежимо малым количеством несовершенств в форме некристаллизующихся повторяющихся звеньев), необходимо детальное исследование процессов фракционирования и диффузии и их влияния на химический потенциал и скорость кристаллизации. Даже для описанных в разд. [45]
Страницы: 1 2 3 4