Cтраница 2
Исходный диалкилфосфит необходимо очистить от кислых примесей, так как даже следы кислоты резко снижают выход аддукта 1: 1 и увеличивают выход фосфорсодержащего полимера. [16]
Образующиеся диалкилфосфиты определяют затем методом, описанным выше. Эти методы были испытаны в макромасштабе на образцах порядка 2 - 3 мг-экв, для анализа в микромасштабе их не приспосабливали. [17]
Легкодоступные диалкилфосфиты, для которых характерна указанная ниже таутомерия, образуют с металлическим натрием натриевые производные, которые можно алкилировать галоидными алкилами ( А. [18]
Легкодоступные диалкилфосфиты, для которых характерна указанная ниже таутомерия, образуют с металлическим натрием натриевые производные, которые можно алкшшровать галоидными алкилами ( А. [19]
Другие хлорзамещенные диалкилфосфиты: ( трет-р р р-трихлорбутил) - ( 1-трихлормотилциклогексил) фосфористая [19], ( трет-р р р-трихлорбу-тил) циклопентилфосфористая [20] и ди ( 1-трихлорметилциклопентил) фос-фористая [21] кислоты реагируют как с бензальдегидом, так и с другими альдегидами и кетонами без катализаторов. [20]
Синтез диалкилфосфитов часто проводят в инертных растворителях ( эфир, бензол, гексан, четыреххлористый углерод), так как последние уменьшают скорость деалкилирования. С парами растворителя удаляется также и хлористый водород. Интересным способом удаления хлористого водорода является проведение реакции в кипящих неполярных растворителях ( гек-г. Низкая растворимость хлористого водорода в этих условиях обеспечивает постоянное его удаление из зоны реакции, а малая концентрация хлористого водорода в растворе сводит к минимуму реакции деалкилирования. [21]
Присоединение диалкилфосфитов к ацетиленам не изучено. [22]
Синтез диалкилфосфитов часто проводят в инертных растворителях ( эфир, бензол, гексан, четыреххлористый углерод), так как последние уменьшают скорость деалкилирования. Особым случаем является использование низкокипящих растворителей ( например, бутана55 или хлористого метила56 57) в качестве агентов, отводящих тепло ( внутреннее охлаждение) и тем самым поддерживающих низкую температуру реакционной смеси. С парами растворителя удаляется также и хлористый водород. Низкая растворимость хлористого водорода в этих условиях обеспечивает постоянное его удаление из зоны реакции, а малая концентрация хлористого водорода в растворе сводит к минимуму реакции деалкилирования. [23]
Для синтеза диалкилфосфитов обычно применяют безводные спирты. [24]
Исследование таутомерии диалкилфосфитов физическими методами показывает, что энольная форма практически не определяется. [25]
![]() |
Параметры термического разложения инициаторов неприсоединение диэтплфосфити к 1-октену в их присутствии. [26] |
Гемолитическое присоединение диалкилфосфитов к непредельным соединениям наиболее широко используется в синтезе фосфор-органических соединений. В работах [7-10] изучено влияние природы инициатора, непредельного соединения и условий реакции на строение, выход продуктов присоединения и скорость превращения. [27]
Нуклеофильное присоединение диалкилфосфитов и тиофосфитов к нитростиролу. [28]
Порядок активности диалкилфосфитов аналогичен рассмотренному выше для гемолитического присоединения диалкилфосфитов к оле-фйнам и согласуется с порядйом изменения электронодонорного эффекта алкиЛьнЫх групп. [29]
Кинетика взаимодействия диалкилфосфитов с альдегидами изучена мало [1], данные же по кинетике взаимодействия хлорал я с д-и-метилфосфитом вообще отсутствуют. Согласно схеме, рассматриваемой в монографии А. [30]