Cтраница 3
Наиболее известное соединение мышьяка с водородом - мышьяковистый водород ( арсин, AsH3) - представляет собой бесцветный газ. В чистом состоянии мышьяковистый водород не имеет запаха, однако незначительные сопутствующие примеси придают ему характерный чесночный запах. Мышьяковистый водород при нагревании до 500 С и выше количественно разлагается на элементный мышьяк и водород. Эта реакция используется для качественного обнаружения мышьяка ( см. гл. [31]
Металлический мышьяк получают нагреванием арсенопирита без доступа воздуха в железных ретортах. Возгоняющийся при этом элементный мышьяк конденсируется в холодильниках. По другому способу металлический мышьяк получают восстановлением трехокиси мышьяка углем в железных ретортах. Возгоняющийся элементный мышьяк конденсируется в охлаждаемой разгрузочной части реторты. [32]
Для определения мышьяка анализируемый раствор, содержащий 0 1 - 2 мг мышьяка, помещают в коническую колбу емкостью 250 мл, разбавляют его водой до объема 25 M. I, прибавляют 100 мл раствора ишофосфита кальция ( 200 г в 1 л 6 М НС1), 35 мл коиц. С в течение 10 мин. По окончании выделения элементного мышьяка раствор слабо кипятят в течение 5 мин. Осадок отфильтровывают на стеклянный фильтрующий тигель или на асбест и хорошо промывают разбавленным раствором соляной кислоты. Тигель с осадком помещают в коническую колбу, прибавляют избыток стандартного 0 001 - 0 005 N раствора сульфата церия ( 1У) в 2 М H2S04 и нагревают 2 - 3 мин. [33]
Пробу ( 0 3 - 0 5 г) анализируемого материала растворяют в 10 мл HN08 ( уд. После окончания растворения вводят 7 мл H2SC4 ( 1: 1) и упаривают до начала выделения густого белого дыма. По охлаждении к остатку прибавляют 25 мл воды и нагревают до растворения солей. К фильтрату, объем которого не должен превышать 75 мл, прибавляют 25 мл НС1 ( уд. Колбу с реакционной смесью накрывают часовым стеклом и выдерживают на водяной бане 80 - 90 мин. Осадок элементного мышьяка отфильтровывают, промывают НС1 ( 1: 1), а затем 5 % - ным раствором ( NH4) 2 S04, растворяют в 0 02 N растворе К2Сг20, подкисленном серной кислотой, и избыток его оттитровывают раствором соли Мора в присутствии фе-нилантраниловой кислоты в качестве индикатора. [34]
Взвешенное количество анализируемого раствора ( - 0 1 г) и раствора с известным содержанием мышьяка ( стандарт) помещают в кварцевые ампулы, запаивают и облучают в реакторе потоком тепловых нейтронов. По окончании облучения ампулы извлекают из реактора и охлаждают в течение 1 часа, после чего содержимое ампул переносят в перегонные колбы, содержащие по 0 5 г NaOH. Ампулы споласкивают водой и промывную воду присоединяют к облученному раствору. Через капельную воронку в каждую перегонную колбу добавляют по 5 мл раствора арсенита натрия, содержащего 50 мг As, 5 мл 30 % - пой перекиси водорода и 10 мл конц. Смесь нагревают до кипения и перегоняют до уменьшения остатка в колбе до 2 - 3 мл. Затем присоединяют новый приемник, содержащий 10 мл воды; в перегонную колбу через капельную воронку приливают 10 мл 40 % - ной бромистоводородной кислоты и перегоняют до малого объема. Прибавление бромистоводородной кислоты и перегонку до малого объема повторяют еще 2 раза. К полученному дистилляту, содержащему практически весь мышьяк, прибавляют несколько капель раствора германата натрия ( в качестве носителя для удержания в растворе неполностью отогнанного германия при предварительной отгонке его в присутствии перекиси водорода), вводят 1 - 2 г гипофосфита аммония и смесь нагревают при 90 - 95 С в течение 30 мин. Выделившийся при этом осадок элементного мышьяка отделяют центрифугированием, хорошо промывают, переносят во взвешенную алюминиевую мишень и высушивают под ИК-лампой. По охлаждении взвешивают для определения химического выхода и измеряют активность выделенного анализируемого образца и эталона. [35]