Cтраница 5
Как правило, получают линейные калибровочные кривые типа приведенных на рис. 5 - 5, если строят зависимость логарифма молекулярного веса фракций с достаточно узким распределением по молекулярным весам от элюирующих эти фракции объемов прошедшей через колонку жидкости. Полимеры различной структуры на одной и той же колонке обычно дают ненесколько отличающиеся друг от друга калибровочные кривые. Кроме того, калибровка колонки по одному полимеру в различных растворителях часто приводит к набору кривых, сходящихся в области низкомолекулярных фракций. Такое положение неудивительно, поскольку размеры полимерных клубков увеличиваются в термодинамически хороших растворителях, а при снижении молекулярного веса различия в гидродинамических объемах уменьшаются. [61]
Для этого необходимо иметь несколько образцов одного и того же полимера, обладающих разной степенью кристалличности. Если необходимо пользоваться одним образцом, то его экспонируют при разных температурах, как правило выше комнатной, что приводит к изменению степени кристалличности. Получив набор дифракционных кривых, соответствующих образцам с различной степенью кристалличности, выбирают интенсивность JK одного или нескольких рефлексов, пропорциональную содержанию кристаллических областей в полимере. Затем в не-1 котором диапазоне углов 9 выбирают участок аморфного гало, который зависит от содержания аморфных областей в полимере. JK и Ja для образцов одного и того же полимера) имеющих различную степень кристалличности, строят график зави симости JK от Ja. При правильном использовании методики графи получается в виде прямой линии; точка пересечения этой прямой осью ординат соответствует значению JK в полностью закристаллизо1 ванном образце, а с осью абсцисс - в полностью аморфном образце ] Измерив JK и Ja образца, по полученному графику нетрудно опреде лить его степень кристалличности. [62]