Cтраница 1
Набухание углей при пропитке их жидкостями представляет собой первичную стадию сольволиза аналогично тому, как это происходит при контакте геля с растворителем. Такое набухание тесно связано с пористой структурой. Влагоемкость представляется частным случаем этого общего явления. [1]
![]() |
Общая пористость различных углей и сорбция ими паров воды. [2] |
Набухание углей в воде было проверено специальными опытами по определению изменения объема призмы угля марки К. Оказалось, что объем, адсорбированный при насыщении, был ( в пределах ошибки опыта) равен сумме объемов пор и набухания. Таким образом, оказалось, что пренебрежение сорбционным набуханием может привести при определениях пористости по сорбционным данным к ошибкам, соответствующим величине набухания угля в парах данной жидкости, которая будет увеличиваться тем больше, чем менее жесткой структурой обладает уголь. [3]
Связь набухания угля с его растворимостью, о которой говорят Кеппелер и Борхерс, не всегда наблюдается. Например, тетралин вызывает слабое набухание каменных углей, но обладает большей растворяющей способностью, чем анилин или пиридин, которые вызывают значительное набухание вещества угля. [4]
Вначале происходит набухание угля, затем вещество угля постепенно растворяется во входящем в состав пасты растворителе. По мере роста температуры уголь подвергается распаду ( дезагрегации), что ускоряет процесс растворения. Полученный раствор начинает подвергаться реакциям гидрирования, в то время как растворение остаточного угля еще продолжается. [5]
Вначале имеет место набухание угля, затем вещество угля постепенно растворяется во входящем в состав пасты растворителе. По мере роста температуры уголь подвергается дезагрегации, что ускоряет процесс растворения. Полученный раствор начинает подвергаться реакциям гидрирования, в то время как растворение остаточного угля еще продолжается. [6]
Вначале имеет место набухание угля, затем вещество угля постепенно растворяется во входящем в состав пасты растворителе. По мере роста температуры уголь подвергается деполимеризации, что ускоряет процесс растворения. Полученный раствор начинает подвергаться реакциям гидрирования, в то время как растворение остаточного угля еще продолжается. [7]
Вначале имеет место набухание угля, затем вещество угля постепенно растворяется во входящем в состав пасты растворителе. По мере роста температуры уголь подвергается дезагрегации, что ускоряет процесс растворения. Полученный раствор начинает подвергаться реакциям гидрирования, в то время как растворение остаточного угля еще продолжается. [8]
Этим объясняется оптический дихроизм и набухание углей, которое происходит в направлении, перпендикулярном послойной укладке образцов. При пиролизе этих углей ( Г 600 К) они претерпевают фазовый переход из стеклообразного в резиноподобное состояние. При этом растет подвижность протонов, повышается - в 100 раз коэффициент диффузии, при дилатометрических измерениях наблюдается сжатие образцов. После О-алкилирования углей температура фазового перехода понижается с 651 до 536 К вследствие разрушения водородных связей и пластифицирующего действия алкильных групп. При Т 600 - 700 К химическая деструкция играет меньшую роль по сравнению с физическими процессами разрыва невалентных связей. Усиление диффузии при фазовом переходе способствует выделению низкомолекулярных продуктов, образующих смолы пиролиза, и освобождению макромолекулярных фрагментов, переориентация которых облегчает конденсацию с образованием полициклических ароматических фрагментов. Выше 760 К доминируют химические реакции, приводящие к образованию полукокса, а затем кокса. [9]
![]() |
Изотермы сорбции и десорбции паров воды антрацитом. [10] |
Применение паров жидкостей, вызывающих сильное набухание углей, например, пиридина, может вызвать осложнение в выполнении опытов, так как в этом случае весьма замедляется достижение равновесного состояния, причем, если последнее и достигается, то величина сорбции будет складываться не только из количества сорбированных паров, но и из объема жидкости, пошедшей на набухание. Явление сорбционного набухания само по себе может служить дополнительной характеристикой коллоидной структуры углей. [11]
Как видно из рис. 6.7, набухание угля ( С 74 8 %, Н: 6 %) в тетрагидрохинолине ( ТГХ), содержащем воду и особенно эти-ювый спирт, увеличивается и достигает максимума при 10 % этилового пирта и 5 % воды. [12]
Является ли это замечательное сходство кривых доказательством того, что набухание угля вызвано тангенциальным оомбардировочным давлением адсорбционных молекул, предоставляйте) ] решить читателю; a priori, вероятность того, что эти молекулы обладают достаточной для этого подвижностью, представляется довольно малой, но, с другой стороны, никакого другого объяснения этого сходства пока не выдвинуто. [13]
Согласно классификации Dieiden [2, 3], все растворители подразделяются на специфические, вызывающие набухание угля, и неспецифические, не вызывающие его набухания. [14]
При такой схеме нагрева не требуется готовить два типа пасты и можно не опасаться явлений набухания угля. [15]