Нагревание - гель
Cтраница 4
По нашему мнению, необходимое для образования малонабухающих и механически прочных ионитов СН нагревание геля при 160 - 180 С не должно сопровождаться значительной деструкцией ионитов. Возможно, что неудаленный избыток сульфирующего агента при нагревании гелей может в известной степени снижать интенсивность процесса десульфирования. Действительно, нагревание геля при температурах ниже 160 С сопровождалось некоторым возрастанием обменной емкости ионитов СН. [46]
Свободные валентности атомов кремния служат центрами сорбции для молекул 02, которые образуют на поверхности перекисные радикалы типа Si-О - О. ОН-радикалы, оторванные при ультрафиолетовом освещении, в дальнейшем образуют на поверхности перекись водорода. Этот вывод можно сделать на том основании, что при нагревании геля до 100 С после необратимой фотосорбции можно десорбировать газ, частично конденсирующийся при - 180 С. [47]
При нагревании паст вязкость сначала снижается, а затем резко возрастает, и пластизоль перестает течь. Этот процесс происходит для большинства паст при температурах ниже 80 С, он получил название отверждения. При дальнейшем нагревании пластизоля образуется гель, предельная прочность материала достигается при нагревании геля до 160 - 170 С. [48]
 |
Рост размеров кристаллов цеолита X в процессе кристаллизации силикаалюмогеля состава NaaO - Al203 - SiOs. [49] |
Неприменимость уравнения ( 2) к экспериментальным кривым кинетики кристаллизации цеолитов свидетельствует о том, что упомянутое допущение не реализуется в случае кристаллизации цеолитов. Другой вывод, который следует из анализа кинетических зависимостей рис. 2, касается существования так называемого индукционного периода. При сравнительной легкости образования зародышей кристаллов цеолитов в гелях рост их массы начинается с самого начала нагревания гелей. Время же до начала заметного подъема кинетических кривых, которое ошибочно принимают за индукционный период, в действительности отвечает начальному периоду кристаллизации, в котором масса растущих по уравнению ( 4) кристаллов еще столь мала, что она не может быть обнаружена применяемыми методами. [50]
Примером гидрофильного золя может служить золь желатина. В продаже имеется твердый коллоид желатина. При набухании в воде образуется гель. При нагревании геля ( студня) образуется золь. [51]
По нашему мнению, необходимое для образования малонабухающих и механически прочных ионитов СН нагревание геля при 160 - 180 С не должно сопровождаться значительной деструкцией ионитов. Возможно, что неудаленный избыток сульфирующего агента при нагревании гелей может в известной степени снижать интенсивность процесса десульфирования. Действительно, нагревание геля при температурах ниже 160 С сопровождалось некоторым возрастанием обменной емкости ионитов СН. [52]
В некоторых случаях ( например, при извлечении больших органических ионов) требуются сильно набухающие иониты. Во многих других случаях повышенная набухаемость и сопутствующая ей обычно низкая механическая прочность ионитов создают препятствия к их использованию. После образования геля его почти всегда подвергают дополнительному нагреванию в условиях, позволяющих по возможности уменьшить десульфи-рование попита и избежать его окисления и в то же время способствующих повышению обменной емкости. Как правило, нагревание геля производят в присутствии избытка сульфирующего агента, так как предварительная промывка водой и водными растворами непрочного и сильно набухающего геля является трудоемкой операцией, связанной с потерями продукта. Нагревание геля производят обычно при 85 - 110 в продолжение 5 - 12 час. [53]
Однако промышленный опыт производства цеолита X показал, что процесс кристаллизации на основе силиката натрия имеет существенные недостатки, которые проявляются тем резче, чем крупнее масштаб производства. Процесс кристаллизации исходного силикаалюмогеля, осажденного на основе силиката натрия, крайне чувствителен к режиму нагревания и перемешивания при температурах выше 70 С. Перемешивание в процессе нагревания геля ведет к образованию примесей цеолитов типа филлипсита и значительному ухудшению адсорбционных свойств товарного продукта. В небольших объемах нагревание геля без перемешивания может быть осуществлено достаточно легко. Однако при переходе к крупным промышленным кристаллизаторам решение задачи крайне осложняется из-за низкой теплопроводности геля, появления конвекционных потоков, непостоянства качества промышленного силиката натрия. Следствием этого является плохая воспроизводимость результатов кристаллизации и пониженная фазовая чистота цеолита X. Цеолит X, полученный на основе силиката натрия, как правило, характеризуется низким содержанием окиси кремния и пониженной термопаровой стабильностью. [54]
С некоторого момента времени скорость уменьшается, приближаясь к нулю при дальнейшем увеличении времени кристаллизации. Из-за трудностей измерения этим методом размеров очень малых кристаллов ход самого начального участка кривой / не является определенным. Если линейная скорость роста с самого начала постоянна, то участок, отсекаемый продолжением прямой / на оси t, определял бы продолжительность индукционного периода. Более вероятно, однако, что рост зародышей кристаллов происходил с самого начала нагревания геля, но ( до установления заданной температуры кристаллизации) с непостоянной, возрастающей с температурой скоростью. [55]
Страницы: 1 2 3 4