Cтраница 4
Следует ли связывать автокатализ при окислении циклогексана с образованием промежуточных продуктов радикального характера. Для выяснения этого вопроса был проведен опыт с промежуточным охлаждением реакционной: смеси до комнатной температуры. [46]
Разновидностью катализа является автокатализ. [47]
Описанное выше явление автокатализа при полимеризации винилхлорида в растворителях, не растворяющих полимер, которое часто именуется гель-эффектом, не аналогично типичному гель-эффекту, наблюдаемому в тех случаях, когда образующийся полимер растворим в собственном мономере. По достижении 60 % - ной степени конверсии полимеризация резко обрывается, так как вязкость среды становится уже настолько большой ( система застекловывается), что увеличивается сопротивление продвижению мономера. Другая, картина наблюдается при блочно-осадительной полимеризации винилхлорида. [48]
Автокатализ этилового эфира муравьиной кислоты. [49] |
Другим известным примером автокатализа является действие Мп на окисление перманганатом. При прибавлении последнего к щавелевой кислоте первые капли обесцвечиваются очень медленно, и лишь по мере накопления MnSO4 окисление ускоряется. [50]
Семенова и уравнение автокатализа, предложенное В. [51]
Известно много случаев межфазового автокатализа. Однако если твердые вещества реагируют между собой, то для обеспечения возможности интенсивной диффузии и роста новых кристаллических решеток должно происходить достаточное разупорядочение исходных кристаллических решеток. Поверхность раздела между двумя кристаллическими решетками, врастающими одна в другую, часто представляет весьма беспорядочную область. Сначала в ходе реакции величина поверхности раздела между кристаллами неразложившегося твердого вещества и кристаллическими продуктами реакции быстро возрастает. Это приводит к автокаталитическому разложению ( которое может завершиться взрывом или детонацией), так как скорость разложения сама по себе пропорциональна величине поверхности раздела. [52]
Вследствие этого нередко обнаруживается автокатализ, особенно заметный при реакциях с меркаптанами и аминами. [53]
Своеобразный случай катализа представляет автокатализ, когда катализатором служит один из продуктов самой реакции. По мере накопления этого продукта скорость реакции растет, однако не безгранично: по мере расходования материалов их концентрация или ( в случае гетерогенных реакций) реагирующая поверхность уменьшается. Сначала преобладает увеличение скорости реакции от накопления катализатора, затем начинает преобладать второй фактор, и скорость, пройдя через максимум, снова падает. [54]
Вследствие этого нередко обнаруживается автокатализ, особенно заметный при реакциях с меркаптанами и аминами. [55]
Данная схема удовлетворительно объясняет автокатализ реакции изомеризации и отрицательное влияние парциального давления окиси углерода на скорость реакции. [56]
Трудно представить себе механизм автокатализа НС1 в инертной среде. Однако здесь необходимы дополнительные данные, которые подтвердили бы в первую очередь реальность эффекта. [57]