Cтраница 2
Это показывает, что при более строгом рассмотрении пассивное железо нельзя считать инертным электродом. Эта коррозия пассивного железа в кислых растворах имеет решающее значение для понимания явления пассивности. [16]
Требует объяснения тот факт, что наблюдаемый Фладе-потен-циал пассивного железа примерно на 0 6 В положительнее равновесных потенциалов всех известных оксидов железа. [17]
Эти начальные величины потенциалов могут принимать значения, отвечающие пассивному железу. [18]
Такой пассивный электрод устойчив даже в самых агрессивных средах; пассивное железо, например, не уступает по своим антикоррозионным свойствам благородным металлам. Перевести металл в пассивное состояние - это во многих случаях означает победу над коррозией. [19]
Временные изменения анодного тока и активности раствора при скачкообразном повышении потенциала пассивного железногэ электрода в 0 1 н. H2SO4. [20] |
Таким образом, исследование нестационарного процесса позволило установить, что поведение пассивного железа сильно отличается от предсказанного пленочной теорией Феттера, но в то же время не соответствует полностью адсорбционной теории. [21]
Представление об исключительной роли химического растворения пассивирующего окисла в механизме анодного растворения пассивного железа в кислоте широко распространено; кроме того, в некоторых случаях значительная роль химического растворения фазового слоя окислов на пассивных металлах может считаться доказанной. Поэтому рассмотрим несколько подробнее эти представления. [22]
В электрохимическом поведении и, в частности, в величинах jK для пассивных железа и никеля, химически очень сходных между собой, наблюдаются существенные различия. При этом в области потенциалов, близких к потенциалу выделения кислорода, был обнаружен своеобразный максимум. [23]
Схема строения двойного электрического слоя в присутствии адсорбированного кислорода. [24] |
Реакция ( 657) в виде направленного электрохимического превращения может наблюдаться на пассивном железе только в нестационарные периоды: слева направо после внезапного повышения потенциала и в обратном направлении - после его сброса. В стационарном состоянии единственным направленным переходом на границе пленка-раствор является реакция ( 658), которая не требует обязательного сопряженного удаления кислорода, поскольку возникающие катионные вакансии могут ликвидироваться за счет процессов миграции катионов через пленку. [25]
Следует подчеркнуть, что рост окисного слоя в этих опытах происходит на поверхности пассивного железа. Покровная пленка из Fe203 в этих условиях превращается в толстый пористый слой. Вопрос о содержании в окисле на аноде каких-либо рентге-ноаморфных фаз иона не выяснен. [26]
В предыдущем разделе было показано, что проявление процесса сорбции СгО - на пассивном железе сводилось к незначительному снижению скорости растворения анода. [27]
Хотя амальгама цинка очень слабо корродирует в разбавленной серной кислоте, так же как и пассивное железо в концентрированной азотной, Фарадей подчеркивал, что низкая скорость коррозии сама по себе не является мерой пассивности. Он считал, что лучшим критерием является сила тока, порождаемого элементом с одним из электродов-платиновым. [28]
Кислородсодержащие анионы S0 -, CrO -, MnOj и СЮ обладают способностью химически адсорбироваться на пассивном железе, проникая в глубь пассивирующей окисной пленки, стабилизируя ее структуру и повышая защитные свойства. При этом не происходит существенного изменения термодинамических свойств, а следовательно, и химической природы пассивирующих окислов и их реальной способности вступать в те или иные окислительно-восстановительные электрохимические реакции. Перхлорат-ион обладает наивысшей адсорбционной способностью. Указанные анионы почти не влияют на стационарную скорость растворения железа, покрытого неповрежденной пассивирующей пленкой; лишь CrOJ несколько ее понижают. Стабилизация структуры пленки проявляется прежде всего в резком сокращении числа дефектных мест пленки и уменьшении их анодной активности. Этот эффект возникает в первую очередь, заметно опережая наступление общего стационарного состояния пленки. Следовательно, адсорбционный процесс развивается прежде всего на дефектных местах и лишь затем - постепенно охватывает всю массу пленки. Ионы СЮ, в отличие от остальных изученных анионов, обладают способностью проникать сквозь всю толщу пленки и прочно адсорбироваться на поверхности металла - внутренняя адсорбция. Этот процесс развивается медленно ( десятки минут) и затрагивает вначале лишь отдельные участки металла, число и площадь которых определяются топографией дефектности пленки. [29]
Тот же вывод был сделан Данковым и Шшпаковым 118 при снятии электронограмм на очень тонкой фольге из пассивного железа в проходящем пучке электронов. [30]