Cтраница 1
Надкислоты легко окисляют изохинолины в N-окиси. [1]
Надкислота участвует в инициировании цепей по реакциям (4.46) и (4.47) и разрушает активную форму катализатора. [2]
Надкислота довольно хорошо растворяется в диоксане, этаноле, ацетоне и ацетонитриле и хуже - в хлороформе, бензоле и эфире. [3]
Надкислоты образуются в результате реакции кислот, хлорангидридов кислот или ангидридов с перекисью водорода. [4]
Надкислоты используются в синтезе так же, как окислителя сульфидной группы. [5]
Надкислоты легко эпоксидируют или гидроксилируют изолированные двойные связи при комнатной температуре в течение 8 - 48 ч; электронодонорные группы, присоединенные к двойной связи, значительно ускоряют реакцию, в то время как электроно-акцепторные группы сильно снижают скорость реакции. [6]
Надкислоты являются донорами гидроксильных катионов. Однако катион НО не более свободен при реакции в растворах, чем протон; он только обменивается со связанным с ним партнером в многоцентровом процессе. [7]
Надкислоты и их соли являются сильными окислителями. Следует отметить, что хлорная кислота НСЮ4 не является надкислотой. [8]
Надкислоты, образующиеся при окислении альдегидов, окисляют кетоны до лактонов по ионному механизму. Следует ожидать, что взаимодействие гидроперекисей с продуктами реакции вызовет более или менее резкий максимум на кинетической кривой накопления гидроперекиси. [9]
Надкислоты обычно превращают как алифатические, так и ароматические альдегиды в карбоновые кислоты [80-83], При взаимодействии перекиси водорода с алифатическими альдегидами в нейтральной среде образуются оксигидр-о-перекиси [84, 11], Показательно, однако, что такие перекиси при нагревании легко перегруппировываются с образованием смесл соответствующей карбоновой кислоты и формиата ближайшего низшего спирта. [10]
Надкислоты вступают в реакции электрофильного присоединения с олефинами, которые очень напоминают реакции карбенов ( разд. Особенно легко таким атакам подвергаются енольные эфиры. Для введения в эту реакцию соединения с сопряженными двойными связями необходимо дейст вие сильных надкислот. [11]
Надкислоты проявляют в этой реакции тем большую реакционную способность, чем сильнее они подвержены электроотрицательным эффектам. Механизм реакции включает образование переходного состояния типа спиропро-изводного. [12]
Надкислоты образуются, кроме того, при окислении альдегидов. [13]
Надкислоты, карбены, бораны, перманганат калия, тетра-ацетат свинца и четырехокись осмия электрофильно ] присоединяются к олефинам, а частично и к ацетиленам. В ходе этих реакций возникают циклические переходные состояния. Реакция имеет первый порядок как по оле-фину, так и по надкислоте [114], не подвержена влиянию общего кислотного катализа и не обнаруживает солевого эффекта. [14]
Надкислоты и их производные можно получать двумя путями. [15]