Cтраница 3
В табл. 61 приведены числа, степени вырождения и активности колебаний пятиатомной системы по мере понижения симметрии, а в табл. 62 - экспериментальные результаты Накамото и сотрудников. [31]
Однако наблюдаемые в спектрах различия при переходе от растворов с рН 10 к растворам с рН 12, на наш взгляд, правильнее будет объяснить диссоциацией протона оксигруппы, а не различием межмолекулярных связей в водных растворах кислоты в зависимости от рН, как это предложил Накамото. [33]
Однако наблюдаемые в спектрах различия при переходе от растворов с рН 10 к растворам с рН 12, на наш взгляд, правильнее будет объяснить диссоциацией протона оксигруппы, а не различием межмолекулярных связей в водных растворах [ кислоты в зависимости от рН, как это предложил Накамото. [35]
III, не всегда можно согласиться с автором в толковании спектров и корреляции их со структурой соединений, поэтому к предлагаемому материалу следует подходить критически. Накамото довольно часто пользуется языком теории резонанса, которая отвергнута в настоящее время большинством ученых не только в Советском Союзе, но и за рубежом, хотя метод многоструктурного представления строения соединений широко применяется. [36]
Накамото, Фудзита, Танака и Кобаяси [149] исследовали амминоком-плексы, содержащие в качестве лигандов также сульфатные, карбонатные, ацетатные и оксалатные ионы. Полученные ими результаты хорошо согласуются с изменениями симметрии этих ионов, когда они функционируют в качестве лигандов. [37]
Строение НТК исследовано методом ИК-спектроскопии в работах Накамото, Григорьева, Митрофановой, Новака, Жаданова. На основании этих работ однозначно установлено, что НзХ в твердом состоянии и в растворе имеет биполярное строение. [38]
О без ссылок на оригинальные работы, так как они приводятся в других таблицах настоящей главы. О, как это было проделано ранее Накамото, Маргошесом и Рандлом [1488], а позднее - Уэлшем [2154], которые располагали меньшим числом данных. [39]
Эта тема представляет особый интерес и недавно была рассмотрена Накамото [54], который не только привел обширную библиографию, но составил также таблицы многочисленных данных по частотам и силовым постоянным отдельных ионных и координационных соединений. В этом разделе суммированы имеющиеся данные, но подробно они рассматриваться не будут. Изменения частот в широких пределах обычно рассматриваются с точки зрения изменений в ионном и ковалент-ном характере связей металл-углерод. Это важный фактор, однако интерпретация направления смещений частот на этой основе затруднительна. Увеличение степени ковалентности связи металл - углерод сопровождается изменением силовой постоянной и частоты колебаний CN. Связь металл - углерод характеризуется положительной силовой постоянной и будет затруднять движение атома углерода, что может сильно влиять на частоту. Случай окисей нитрилов, исследованный Калифано [55], хорошо иллюстрирует возникающие затруднения. [40]
Бетаиновое строение иминодиуксусной кислоты в твердом состоянии и в растворе доказано работами Накамото, Прутковой, Новака, Митрофановой, Бадаловой, Мартыненко. [41]
Накамото, Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений. [42]
Это будет показано в дальнейшем для комплексов аминокислот ( разд. Однако для ряда соединений, имеющих структуру IV, такая тенденция не наблюдается. Накамото и сотрудники [211] нашли, что в случае симметричной мостиковой структуры IV обе полосы валентных колебаний СОО при замене металла смещаются в одном направлении. Инфракрасные спектры Сг2 ( ас) 4 2Н20 и UO2 ( ac) 2 опубликованы в работах [212] и П - [68] соответственно. [43]
Накамото, Инфракрасные спек - 1Ы неорганических соединений, Изд. [44]
Монография Ватанабе [7] по применению операторных методов в теории поля лигандов является новым учебником, который заполняет пробел между элементарной квантовой механикой и теоретическими работами, выполняемыми в настоящее время для систем переходных металлов. Иергенсен написал две монографии, в одной из которых [8] с точки зрения теории поля лигандов обсуждаются данные оптической спектроскопии до 1960 г., тогда как во второй [9] дан обзор общей научной литературы по комплексам переходных металлов до 1964 г. йергенсену принадлежат также три обширные обзорные статьи. Накамото [14] всесторонне рассмотрел теорию и приложения ( до 1963 г.) инфракрасной спектроскопии в химии переходных металлов. Драго [15] представил хотя и вводное по характеру, но достаточно подробное обсуждение применения физических методов в химии переходных металлов. [45]