Наклон - волна
Cтраница 2
Для нитробензола и его производных, зависимость Et /, которых от рН имеет S-образный характер, кривая Ечг - рН распадается на три участка, которые условно обозначены нами а, р и у - Эти участки различаются между собой значениями коэффициента Afi / D / ApH, а также предлогарифмического коэффициента Ъ, характеризующего обратную величину наклона волны. [16]
В большинстве случаев мы можем утверждать, что необходимость в полулогарифмическом масштабе говорит о волне, которая находится в процессе ускорения по каким бы то ни было причинам, зависящим от психологии масс. Задав одиночное значение цены и определенный интервал времени, можно начертить подходящий предполагаемый канал для волн Эллиотта от одной и той же исходной точки и в линейном, и в полулогарифмическом масштабе, подгоняя его под наклон волн. Таким образом, вопрос о том, наносить ли параллельный канал на линейном или полулогарифмическом масштабе, как вопрос, развивающий определенное правило по данной теме, все еще не решен. [17]
Горячие секции изготовляются из листов толщиной 0 6 мм с эквивалентным диаметром каналов около 8 мм. Волнистые листы имеют наклон волн 30 к оси ротора, что улучшает теплопередачу, однако затрудняет их очистку. Холодные секции набраны из дистанционирую-щих и плоских листов с увеличенным эквивалентным диаметром 10 мм. Недостатком такой компоновки являются сползание пластичных отложений и сте-кание обмывочных вод на установленные ниже горячие секции. [18]
Величина AEuJ A lg ц 90 мв для кинетической волны ( прямая / на рис. 22) формально свидетельствует о том, что комплекс имеет отрицательный заряд 1 / 1 электрона; очевидно, комплекс в целом электронейтрален [ на ион Со ( II) приходится два аниона цистеина ], но к поверхности электрода обращена его анионная часть - один или оба аниона адсорбированного цистеина. По мере повышения х наклон волны [ величина bb / ( b - b) ] уменьшается от 140 до 100 мв. [19]
Зависимости подобного типа имеют место и для различных гомогенных бимолекулярных реакций элиминирования. Следует отметить, что наклоны волн вицинальных дибромидов различны, и последние могут быть разделены на две группы по этому признаку: значения величины наклонов для одной группы ( 0 18 0 04) в 2 раза меньше, чем для другой ( 0 36 0 07), причем отдельные члены каждой из упоминавшихся выше стереоизомерных пар попадают иногда в разные группы. [20]
Следовательно, в интервале изменения концентрации этанола от 24 до 66 объемн. Ei /, и наклон волны восстановления а-бромкапроновой кислоты определяются уменьшением адсорбируемости ее молекул при их расположении перпендикулярно поверхности электрода. Если считать, что потенциал максимальной адсорбции Ем при такой ориентации близок к - 0 3 в - ( отн. [22]
 |
Зависимость предельного каталитического тока в растворах тиогликоле-вой кислоты в присутствии СоС12 от рН. [23] |
Фрумкина, связывающего-адсорбируемость вещества на электроде с его потенциалом) оказалась равной 35 е - 2, что-значительно выше реального значения. Очевидно, на изменение наклона волны в данном случае влияет не только изменение положения ее относительно потенциала максимальной адсорбции, но и другие факторы. [24]
Процесс потери устойчивости при наличии внутреннего давления протекает примерно так же, как и при чистом кручении. Однако количество волн и угол наклона волн к образующей с увеличением внутреннего давления увеличиваются. [25]
Применяли, кроме упомянутых растворителей, еще диметилформамид, уксусную кислоту, метансульфоновую кислоту и другие, а в качестве фонового электролита - перхлораты лития и тетраэтиламмония. Окисление этого комплекса, судя по наклону волны в полулогарифмических координатах, происходит обратимо. В этих же условиях окисление комплекса меди ( I) с 2 9-диметил - 1, 10-фенантролином происходит необратимо: наклоны волн, как правило, составляют - 0 07 в и более. [26]
Промежуточное образование соединений со ртутью подтверждается, например, отсутствием волны восстановления RSSR - 8 8 -дихинолилдисульфида [5] и дифенилдисульфида [20] - на Pt-электроде и появлением волны в присутствии Hg на Pt-электроде. Интересно, что обратимо восстанавливаются ( судя по величине наклона волны) метоксипроизводные дифенилдисульфида [16], тогда как его метилпроизводные восстанавливаются необратимо. [27]
Кислорода с образованием дикатиона, причем последние далее восстанавливаются на электроде. Из ана-лиза характера зависимости Е и inp от рН и кривых полулогарифмического наклона волны следует, что восстановление сопровождается побочными процессами образования бензидина в сильнокислых - - и гидразобензола в слабокислых средах / Накопление этих сильно адсорбирующихся соединений, возникающих вследствие димеризации промежуточно образовавшихся радикалов, вызывает торможение электрохимического процесса и является причиной наблюдаемых аномалий волн. [28]
В водно-метанольном растворе Ei / t первого вещества равен - 1 80 в ( нас. Отмечено, что в то время как в случае изомеров производного этилена наклоны волн заметно различаются ( волна г ыс-изомера, восстанавливающегося при более отрицательных потенциалах, более крутая), в случае изомеров производного гексена наклоны волн практически одинаковы. Восстановление протекает с участием двух электронов и образованием, по-видимому, соответствующих ацетиленовых производных. Восстановление изомерных 2 3-дихлоракрилонитрилов CH2C1CC1CN, по данным Джуры и Гола [38], протекает при несколько различных потенциалах и приводит, по-видимому, к различным продуктам: транс-изомер восстанавливается по обычному для вициаль-ных дигалоидных соединений пути с образованием тройной связи, а tyuc - изомер отщепляет только один атом хлора, который замещается на водород. [29]
Различие в форме необратимых волн и величинах а, полученных из значений наклона волн на капельном и неподвижном электродах [ в последнем случае из значения наклона волны по уравнению ( 9) может быть найдена истинная величина а ], обусловлено, как это отметил А. Н. Фрумкин [38], тем, что на растущей поверхности капельного электрода при сохранении ее потенциала постоянным концентрация необратимо разряжающегося деполяризатора у поверхности электрода изменяется в течение периода жизни капли. [30]
Страницы: 1 2 3 4