Cтраница 2
Из уравнения для накопления гидроперекиси видно, что при ф 0 окисление развивается с автоускорением, при ф 0 устанавливается стационарная концентрация гидроперекиси и окисление развивается с постоянной скоростью. [16]
При исследовании кинетики накопления гидроперекиси пропилена установлено [154], что при 130 С ( 5) оксиэтилирован-ные моноэтаноламиды синтетических жирных кислот и карба-золин СП-3 являются ингибиторами окисления ПП. Кроме того, эти антистатики не ухудшают ингибирующие свойства антиок-сидантов в процессе термоокисления ПП при 200 С. [17]
Она растет по мере накопления гидроперекиси. Ингибитор, обрывая цепи, тормозит накопление гидроперекиси. [19]
Она растет по мере накопления гидроперекиси. Ингибитор, обрывая цепи тормозит накопление гидроперекиси. [21]
Подробному количественному исследованию кинетики накопления гидроперекисей и других кислородсодержащих продуктов окисления полипропилена посвящена работа [20], в которой было показано, что в начальной стадии реакции количество образующихся гидроперекисей практически точно соответствует количеству кислорода, поглощенного полимером. При этом, как видно из работы, кинетическая кривая изменения скорости совпадает с кривой накопления гидроперекисей. Скорости образования кислородсодержащих летучих продуктов реакции ( таких, как вода, альдегиды, ацетон, спирты и др.) в процессе окисления совпадают и описываются параллельными кинетическими кривыми. В работе [20] была произведена трансформация кривых скоростей образования продуктов реакции, в результате которой экспериментальные данные для различных продуктов легли на одну кривую. Аналогичным образом, как показано на рис. 12, совмещаются скорости образования тех же продуктов реакции при термическом разложении гидроперекиси полипропилена. Это является четким доказательством того, что основные летучие кислородсодержащие продукты образуются из гидроперекисей. [22]
Занижение кислотности ведет к накоплению свободной гидроперекиси изопропилбензола, которая может разложиться со взрывом. Поэтому установлен строгий автоматический непрерывный контроль кислотности в потоке. [23]
Наибольшие различия наблюдаются для кинетики накопления гидроперекиси циклогексила. Ее концентрация в начале реакции заметно превышает концентрацию каждого из остальных продуктов и в точке максимума в 3 - 3 5 раза выше, чем у гидроперекиси при окислении в стальном реакторе. Такое различие в поведении гидроперекиси связано с тем, что при окислении в стеклянном реакторе она подвергается распаду со значительно меньшей скоростью, чем при окислении в реакторе из стали ( подробнее см. гл. [24]
Ингибитор весьма эффективен, и поэтому накопление гидроперекиси в течение периода торможения происходит очень медленно. Начальная скорость инициирования цепей достаточно велика. [25]
Доля гомогенной стадии в суммарном процессе накопления гидроперекиси не превышает 25 % ( мольн), следовательно, значительная часть суммарного процесса протекает на поверхности катализатора. [26]
В процессе окисления, по мере накопления гидроперекиси, начинается частичный ее распад, который становится особенно заметным, при содержании гидроперекиси в реакционной массе - 18 % и более. Поскольку распаду гидроперекиси способствует повышенная температура, очень важно, чтобы в последних секциях реактора температура не превышала ПО-120 С. При высоких температурах может идти распад гидроперекиси со взрывом. [27]
![]() |
Зависимость скорости накопления гидроперекиси изопропилбензола от продолжительности окисления.| Влияние температуры на скорость накопления гидроперекиси изопропилбензола. [28] |
Повышение температуры приводит к увеличению скорости накопления гидроперекиси, но одновременно увеличивается и ее термический распад. [29]