Накопление - гидроперекись
Cтраница 4
 |
Кинетическая кривая накопления кислот при окислении. [46] |
Сопоставление скорости образования циклогексанола с кинетической кривой накопления гидроперекиси циклогексила ( рис. 91) приводит к выводу, что весь циклогексанол образуется из гидроперекиси. Далее циклогексанол полностью превращается в циклогексанон. [47]
На рис. 33 показан характерный вид зависимости скорости накопления гидроперекиси от времени. Кривая имеет s - образ-ную форму, свойственную цепным процессам. Вначале протекает процесс зарождения цепи ( индукционный период), затем скорость реакции резко возрастает и остается постоянной в течение некоторого промежутка времени, после чего происходит уменьшение скорости, вызванное увеличивающимся распадом гидроперекиси и торможением процесса окисления продуктами ее распада. Добавка некоторого количества гидроперекиси к изопропилбензолу перед окислением позволяет избежать индукционного периода. [48]
Кинетика хемилюминесценции в начальной стадии окисления связана с накоплением гидроперекиси - с ее образованием и распадом. Для того чтобы количественно описать кинетику развития процесса окисления по данным измерений хемилюминесценции, нужно, очевидно, иметь сведения о порядке реакции каталитического распада по гидроперекиси. Эти сведения могут быть получены из сопоставления параллельных измерений интенсивности свечения и концентрации гидроперекиси в реакции окисления. [49]
На рис. 67 в качестве примера приведены кинетическая кривая накопления гидроперекиси в реакции окисления циклогексана и кривая изменения во времени скорости образования спирта, найденная при помощи кинетического изотопного метода. Эти кривые на протяжении продолжительного участка времени подобны. Отсюда следует, что скорость образования спирта приблизительно пропорциональна концентрации гидроперекиси. Это указывает на то, что спирт является продуктом превращения гидроперекиси. [50]
В качестве примера на рис. 94 приведена кинетическая кривая накопления гидроперекиси при окислении изопропилбензо-ла. Видно, что в соответствии с ( VI 1.65) начальный участок кри-вой в координатах у [ ROOH ] - t изображается прямой линией. [51]
В качестве примера на рис. 117 приведены кинетическая кривая накопления гидроперекиси и измеряемый указанным способом разогрев для реакции окисления изобутана. Видно, что на первом этапе процесса, когда основным химическим процессом является накопление гидроперекиси, имеется хорошее соответствие между обеими кривыми. В частности, точке перегиба на кривой накопления гидроперекиси соответствует точка максимума на кривой разогрева. [53]
Способна ли водная фаза в таком состоянии возобновить реакцию накопления гидроперекиси или же не оказывает никакого заметного действия. [54]
 |
Определение кинетическим изотопным методом. [55] |
На рис. 82 в качестве примера приведены кинетическая кривая накопления гидроперекиси в реакции окисления циклогексана и кривая изменения во времени скорости образования спирта, найденная при помощи кинетического изотопного метода. Эти кривые на протяжении продолжительного участка времени подобны. Отсюда следует, что скорость образования спирта приблизительно пропорциональна концентрации гидроперекиси. Это указывает на то, что спирт является продуктом превращения гидроперекиси. [56]
В качестве примера на рис. 132 приведены кинетическая кривая накопления гидроперекиси и измеряемый указанным способом разогрев для реакции окисления изобутана. Видно, что на первом этапе процесса, когда основным химическим процессом является накопление гидроперекиси, имеется хорошее соответствие между обеими кривыми. В частности, точке перегиба на кривой накопления гидроперекиси соответствует точка максимума на кривой разогрева. [58]
 |
Влияние добавления Na2CO3 на.| Влияние температуры на окисление 1-метил - З - фенилиндана в присутствии 3 вес. % Na CO3. [59] |
Кривые 1 рассчитаны по поглощению кислорода, кривые 2-по накоплению гидроперекисей; пунктирные кривые - без добавок, сплошные - ь присутствии 3 вес. [60]
Страницы: 1 2 3 4 5