Наличие - период - индукция
Cтраница 2
 |
Кинетика поглощения кислорода и изменения температуры образца полиэтилена в процессе окисления ( термоста-тирование при 140 С 134 ]. [16] |
Автоокисление характеризуется наличием периода индукции, в течение которого отсутствует видимое превращение субстрата. [17]
Процесс характеризуется наличием периода индукции, который объясняется малой скоростью реакции гидролиза мономера. При использовании в качестве активатора солей аминов периода индукции не наблюдают. В присутствии сильнощелочных катализаторов - металлического натрия, гидрида, гидроксида или карбоната щелочного металла - реакция полимеризации е-капролак-тама протекает с очень большой скоростью. [18]
Окисление углеводородов характерно наличием периода индукции. Если смесь углеводорода с кислородом вплеснуть в нагретый сосуд, то, как правило, в течение некоторого периода заметной реакции не происходит. [19]
Кинетика окисления поликарбоната характеризуется наличием периода индукции. Начальная скорость реакции пропорциональна давлению кислорода. Энергия активации составляет 36 5 ккал / моль. В газообразных продуктах реакции содержится значительное количество СО, ССЬ, следы На, а также вода и НСНО. [20]
Подобный вид функции приводит к наличию отчетливо выраженного периода индукции. Под последним понимается промежуток времени, в течение которого самоускоряющаяся реакция, начинающаяся с неизмеримо малой скоростью, приводит к накоплению первых измеримых количеств продуктов химического превращения. Далее лавинообразно нарастающий со временем разветвленный процесс вызывает реакцию достаточно большой массы исходного вещества, приводя к процессу типа взрыва. [22]
До 170 С реакция характеризуется наличием периода индукции, по окончании которого начинается выделение НС1, протекающее с постоянной скоростью. С повышением температуры период индукции исчезает, отщепление НС1 начинается сразу после начала нагревания и имеет затухающий характер. [23]
Изучение термоокислительной деструкции [100] позволило установить наличие периодов индукции, после которых реакция самоускорялась, что свидетельствует в пользу радикальноцепного механизма с вырожденными разветвлениями. [24]
Особенностью цепной реакции окисления углеводородов является наличие периода индукции, указывающего на сложность процесса. В связи с этим химический процесс горения углеводородов протекает медленнее, чем горение водорода и окиси углерода. [25]
Установлено, что в статической системе процесс характеризуется наличием периода индукции, длительность которого уменьшается с ростом температуры. В стеклянном реакторе процесс исследован в интервале температур 152 - 174 С, селективность процесса высокая. [26]
Найдем, от чего зависит скорость реакции при наличии периода индукции, связанного с разветвленными цепями. Период индукции может наблюдаться и в любой цепной реакции при малом количестве примесей, обрывающих цепь. В этом случае-он определяется временем, необходимым для израсходования. После того как вещество, которое обрывает цепь, израсходовано, реакция начинает идти со скоростью, нарастающей по мере накопления промежуточных форм: атомов, радикалов. Естественно, что период индукции, вызванный наличием примесей, не может быть теоретически учтен, тогда как в случае разветвляющихся цепных реакций скорость реакции нарастает по экспоненциальному закону. [27]
Димеризация протекает по радикальному механизму, что доказывается как наличием периода индукции, так и торможением реакции окисью азота. Далее следует конденсация полигена в многоядерные ароматические углеводороды. При достаточно высокой температуре параллельно с прогрессивной поликонденсацией протекают процессы термической деструкции, дающие широкую гамму разнообразных продуктов преимущественно ароматического характера. При еще более высоких температурах высокомолекулярные углеводороды переходят в зародыши углерода и дальнейший распад происходит уже гетерогенным образом на поверхности этих зародышей, как топохимическая реакция. Для процессов воспламенения определяющей является стадия димери-зации, кинетика которой хорошо изучена. Связь между этой кинетикой и условием самовоспламенения мы рассмотрим в следующей главе. Для распространения пламени определяющими являются процессы, происходящие в зоне пламени близ максимальной температуры горения. Здесь существенную, но пока еще мало выясненную роль могут играть гетерогенные топохимические процессы на поверхности углеродных зародышей. [28]
Димеризацпя протекает по радикальному механизму, что доказывается как наличием периода индукции, так и торможением реакции окисью азота. Далее следует конденсация полигена в многоядерные ароматические углеводороды. При достаточно высокой температуре параллельно с прогрессивной поликонденсацией протекают процессы термической деструкции, дающие широкую гамму разнообразных продуктов преимущественно ароматического характера. При еще более высоких температурах высокомолекулярные углеводороды переходят в зародыши углерода и дальнейший распад происходит уже гетерогенным образом на поверхности этих зародышей, как топохимическая реакция. Для процессов воспламенения определяющей является стадия димери-зации, кинетика которой хорошо изучена. Связь между этой кинетикой и условием самовоспламенения мы рассмотрим в следующей главе. Для распространения пламени определяющими являются процессы, происходящие в зоне пламени близ максимальной температуры горения. Здесь существенную, но пока еще мало выясненную роль могут играть гетерогенные топохимические процессы на поверхности углеродных зародышей. [29]
Анализ ряда экспериментальных работ по окислению метана показывает, что наличие периода индукции при окислении метана обусловлено образованием и накоплением формальдегида, определяющего вырожденное разветвление. На величину периода индукции существенное влияние оказывают начальная температура, давление исходной смеси, состояние поверхности реакционного сосуда и различные добавки. [30]
Страницы: 1 2 3 4