Cтраница 4
По формальным кинетическим признакам: наличию периода индукции и автоускорения по закону еф (, S-образному ходу кривой выгорания, сравнительно невысоким энергиям активации ( при расчете по максимальным скоростям), разветвленные цепные реакции больше всего напоминают процессы, протекающие с автокатализом конечными продуктами. [46]
По формальным кинетическим признакам: наличию периода индукции и автоускорения по закону ефг, S-образному ходу кривой выгорания, сравнительно невысоким энергиям активации ( при расчете по максимальным скоростям), разветвленные цепные реакции больше всего напоминают процессы, протекающие с автокатализом конечными продуктами. [47]
Представления о механизме автоокисления полимеров базируются на фундаментальных исследованиях Н. Н. Семенова в области цепных реакций с вырожденным разветвлением. Автоокисление полимеров характеризуется прежде всего наличием периода индукции, в течение которого нет видимого изменения исходного полимера. После индукционного периода скорость превращения полимера сильно возрастает и соответственно изменяются его свойства, так как могут развиваться деструкция макроцепей и их сшивание. Эти превращения описываются следующей общей схемой радикальноцепной реакции. [48]
В частности, она дает объяснение наличию периода индукции в реакциях низкотемпературного окисления. [49]
Кинетический механизм реакции окислительного метилирования толуола соответствует радикально-цепной схеме с вырожденным разветвлением. Расходование исходных компонентов и образование продуктов характеризуется наличием периодов индукции, самоускорения, протекания с постоянной максимальной скоростью и последующего торможения. [50]
![]() |
Влияние конденсации продуктов на скорость реакции при / 7 416 мм рт. ст. и 543 С. [51] |
После выяснения формальной картины кинетики процесса в целом, необходимо теперь определить, какая именно последовательность промежуточных стадий может привести к такому выражению. Другим подтверждением предположения о сложном характере медленной реакции может служить наличие периода индукции в искусственных смесях, который достигает иногда 200 сек. [52]
С помощью термографического анализа показано, что реакция гидробромирования этилена начинается при температуре около 77 К и имеет взрывной характер. Особенностью реакции, развивающейся при непрерывном освещении образца при 77 К, является наличие периода индукции ( т 4ч - 50 сек. [53]
При времени контакта меньше 0 8 сек продуктов окисления не образуется, что указывает на наличие периода индукции у реакции газофазного окисления циклогексана. С повышением температуры период индукции меняется очень незначительно. [55]
Голдберг и Дэниэлс [6] наблюдали каталитическое действие НВг, ингибирование в присутствии больших количеств С2Н4 и наличие периода индукции, который был особенно отчетливым при низких температурах и величина которого заметно снижалась при добавлении НВг. Было подтверждено также и автокаталитическое поведение в этой системе. [56]