Наличие - период - индукция
Cтраница 3
Как уже отмечалось в разделе 2.5, для явления самовоспламенения характерно наличие периода индукции, предшествующего началу химической реакции, и некоторое вполне конечное значение собственно времени самой реакции. Поэтому, если описанные выше условия самовоспламенения будут созданы на самой конечной стадии процесса дефлаграционного сгорания газа в замкнутом сосуде, процесс самовоспламенения и особенно бесконечно быстрое сгорание последних порций горючей смеси со скачками давления выше Ртах могут просто не успеть реализоваться, и дефлаграционное пламя успеет достигнуть стенок сосуда. Вопрос о том, успеет или не успеет произойти самовоспламенение смеси, связан не только с особенностями кинетики химической реакции, но и с абсолютными размерами сосуда [8]: в сосудах больших размеров самовоспламенение и связанные с ним аномальные импульсы давления более вероятны. В этом смысле приведенные оценки (2.53) и (2.54) следует рассматривать как предельные. [31]
Выяснено, что в статической системе процесс характер - / зуется наличием периода индукции, длительность которого уменьшается с ростом температуры. [32]
Характерной особенностью процесса деструкции полиакрилонитрила при температурах 200 - 250 С является наличие периода индукции. Кинетические кривые имеют S-образную форму, типичную для автокаталитически протекающих реакций. [33]
Как и при полимеризации в растворе, кинетическая кривая полимеризации в расплаве характеризуется наличием периода индукции, в течение которого происходит накопление формальдегида, причем его концентрация прямо пропорциональна времени и концентрации инициатора. Активная роль формальдегида выражается в том, что он быстро реагирует с инициатором и образует активные центры. [34]
К существенному недостатку метода можно отнести длительное время одного измерения - 1 - 1 5 часа, обусловленное наличием периода индукции при использовании целых клеток микроорганизмов. [35]
Среди этих доказательств имеются несомненные, бесспорные, как-то: высокий квантовый выход реакции, наличие предельных явлений в реакциях воспламенения, угнетающее действие стенок сосуда ( ускорение реакции при увеличении размеров сосуда и разбавлении инертными газами), сильное действие на реакции ничтожных следов примесей, наличие периода индукции. Имеются, однако, доказательства и не столь бесспорные и несомненные. [36]
 |
Кинетические кривые полимеризации триоксана в растворе при различных концентрациях катализатора. [37] |
Наличие ярко выраженного периода индукции является важной особенностью кинетики полимеризации триоксана в растворе, поэтому изучению этого явления уделяется много внимания. Часто индукционный период фиксируется визуально по начальному моменту выпадения полимера из раствора. [38]
Многие полимеры, в том числе и полиолефины, окисляются при высоких температурах автоускоренно. Автоокисление характеризуется наличием периода индукции, в течение которого отсутствует заметное превращение полимера. После индукционного периода скорость окисления резко растет и за короткий промежуток времени может достичь больших значений. В индукционный период температура полимера возрастает постепенно, а по его окончании-резко. В этот же период сильно увеличивается скорость поглощения кислорода полимером. [39]
Присоединение активатора происходит только в первой стадии. Процесс характеризуется наличием периода индукции, который объясняется малой скоростью реакции гидролиза мономера. При использовании в качестве активатора солей аминов периода индукции не наблюдают. В присутствии сильнощелочных катализаторов - металлического натрия, гидрида, гидроокиси или карбоната щелочного металла - реакция полимеризации е-капролактама протекает с очень большой скоростью. В ходе полимеризации е-капролактама наблюдается реакция обмена концевой карбоксильной группы одной макромолекулы с иминогруппой среднего звена другой, что существенно сказывается на распределении молекулярных весов. [40]
Присоединение активатора происходит только в первой стадии. Процесс характеризуется наличием периода индукции, который объясняется малой скоростью реакции гидролиза мономера. При использовании в качестве активатора солей аминов периода индукции не наблюдают. В присутствии сильнощелочных катализаторов - металлического натрия, гидрида, гидроксида или карбоната щелочного металла - реакция полимеризации е-капролак-тама протекает с очень большой скоростью. [41]
 |
Схема циркуляционной установки. [42] |
Изотактический полипропилен, как и другие полиолефины, окисляется по радикально-цепному механизму с вырожденными разветвлениями. Об этом свидетельствует наличие хорошо выраженного периода индукции и автоускорения реакции, происходящее по закону w Aevt. Внесение в полимер перекиси сокращает период индукции пропорционально J / Per, что свидетельствует о наличии квадратичного обрыва цепей. [43]
Вместе с тем экспериментальные исследования констатируют как ряд сходных черт в окислении углеводородов, водорода и окиси углерода, так и ряд существенных особенностей. Для всех этих реакций характерно наличие периода индукции, говорящего о сложности кинетического механизма. За малыми исключениями горение углеводородов идет медленнее горения не только водорода, но и окиси углерода. [44]
По формальным кинетическим признакам - наличию периода индукции и автоускорения по закону е, S-образному ходу кривой выгорания, сравнительно невысоким энергиям активации ( при расчете по максимальным скоростям) - разветвленные цепные реакции больше всего напоминают процессы, протекающие с автокатализом конечными продуктами. В отличие от последних, однако, в цепных реакциях после остановки ( например после быстрого замораживания - закалки - и последующего быстрого же восстановления исходной температуры) скорость реакции восстанавливается не сразу, а лишь после некоторого дополнительного периода индукции. [45]
Страницы: 1 2 3 4