Cтраница 3
Это обстоятельство было отмечено уже вскоре после возникновения хромофорно-ауксохромной теории. Хиноидная теория цветности, созданная в 1888 г. Армстронгом и Нецким, все свое внимание сосредоточила на изменениях, происходящих в ароматических остатках молекул, когда вещество приобретает окраску. Появление окраски объяснялось перестройкой обычного ароматического ( бензоидного) ядра в хиноидное, поскольку ни наличие ароматического ядра, ни наличие хромофоров и ауксохромов Витта само по себе не делает вещество окрашенным. Так, циклогександион-1 4, имеющий две карбонильные группы ( хромофоры Витта), и гидрохинон, имеющий ароматическое ядро и две оксигруппы ( ауксохромы Витта), бесцветны. Однако / г-бензохинон, имеющий хиноидное ядро, окрашен в желтый цвет. [31]
Окрашенные вещества содержат хромофоры, например хиноидные ядра, азогруппы, связанные с бензольными ядрами, представляющие собой системы сопряженных конъюгированных) связей. Такие системы возбуждаются небольшими квантами, относящимися к области видимого света, и поэтому соответствующие вещества кажутся окрашенными. Таким образом, с электронной точки зрения хромофором является система сопряженных связей. Поглощение света, обусловленное наличием хромофоров, обычно невелико, и вещества, содержащие хромофоры, хотя и окрашены, - все же не могут служить красителями. [32]
Окрашенные вещества содержат хромофоры, как, например, хиноидные ядра, азогруппы, связанные с бензольными ядрами, представляющие собой системы сопряженных связей. Такие системы возбуждаются небольшими квантами, относящимися к области видимого света, и поэтому соответствующие вещества кажутся окрашенными. Таким образом, с электронной точки зрения хромофором является система сопряженных связей. Поглощение света, обусловленное наличием хромофоров, обычно невелико, и вещества, содержащие хромофоры, хотя и окрашены, все же не могут служить красителями. [33]
Это обстоятельство было отмечено уже вскоре после возникновения хромофорно-ауксохромной теории. В хиноидной теории цветности, созданной в 1888 г. Армстронгом и Нецким, все внимание сосредоточено на изменениях, происходящих в ароматических остатках молекул, когда вещество приобретает окраску. Появление окраски объяснялось перестройкой обычного ароматического ( бензоид-ного) ядра в хиноидное, поскольку ни наличие ароматического ядра, ни наличие хромофоров и ауксохромов Витта само по себе не делает вещество окрашенным. Так, циклогександион-1 4, содержащий две карбонильные группы ( хромофоры Витта), и гидрохинон, имеющий ароматическое ядро и две гидрокси-группы ( ауксохромы Витта), бесцветны. Однако л-бензохинон, обладающий хиноидным ядром, окрашен в желтый цвет. [34]
В конденсированных фазах вращательная структура спектра теряется, а колебательный спектр становится настолько диффузным, что спектр поглощения часто представляет собой последовательность широких полос. Особый интерес вызывают электронные спектры комплексов переходных металлов, где переходы часто можно связать с расщеплением уровней d - электронов кристаллическим полем ( см. разд. В других случаях наблюдаются переходы с переносом заряда от ионов металла к лигандам ( см. Цвет), В органических молекулах поглощение часто связано с наличием хромофора, как, например, карбонильная группа ( электрический диполный переход л-я) или двойная связь ( переход я - at; см. разд. [35]
В диметиловом эфире родохлорина ( VI) ( рис. 4) у-заместитель отсутствует и не происходит никакого стерического сжатия двух оставшихся заместителей. По той же причине не должно быть заметного искажения макроцикла. Соответственно величина амплитуды ЭК ( S) ( а 746) диметилового эфира родохлорина ( VI) значительно уменьшена по сравнению с амплитудой ЭК ( S) триметилового эфира хлорина ев ( а 2200) и приблизительно соответствует амплитуде форбидов II - IV. Конформационная изомерия, обусловленная ограниченным вращением соседних заместителей, несомненно, оказывает некоторое дополнительное влияние на величину амплитуды главной кривой эффекта Коттона. Однако, по-видимому, весьма маловероятно, что значение амплитуды ЭК ( S) соединения V, которое обычно рассматривается как прямое доказательство наличия внутренне диссимметричных хромофоров [6], можно объяснить исключительно с помощью конформационной изомерии. Измерения ДОВ хлоринов, имеющих конформационно симметричные заместители у у и при С-6, такие, как метальные группы, возможно, позволят пролить свет на эту проблему. [36]