Cтраница 2
Первичные нитросоеди-нения образуются только при наличии метильной группы в боковой цепи циклоалканов. Скорость нитрования третичного углеродного атома выше, чем вторичного, а так как в нафтенах содержится наряду с третичными атомами углерода много вторичных, обычно получаются вторичные и третичные нитросоеди-нения. Одновременно идут реакции окисления с разрывом кольца и образованием двухосновных кислот. Замещенные моноциклические циклоалканы при окислении отщепляют боковые цепи. [16]
Первичные нитросоеди-нения образуются только при наличии метильной группы в боковой цепи циклоалканов. Скорость нитрования третичного углеродного атома выше, чем вторичного, а так как в нафтенах содержится наряду с третичными атомами углерода много вторичных, обычно получаются вторичные и третичные нитросоеди-нения. Одновременно идут реакции окисления с разрывом кольца и образованием двухосновных кислот. При этом замещенные моноциклические циклоалканы при окислении отщепляют боковые цепи. [17]
Авторы объясняли это тем, что наличие метильной группы в определенном положении промотирует присоединение элементов кислоты к двойной связи, а полученные промежуточные соединения расщепляются с образованием непредельного спирта с двойной связью в конце молекулы, который и циклизуется. Гераниол и его геометрический изомер нерол, а также ли-налоол способны циклизоваться по обеим приведенным выше схемам как с образованием структуры п-ментана, так и структуры 1.1.3 - триметилциклогексана. Гераниол трудно вступает в реакцию циклизации, что вполне понятно из его структурной формулы, приведенной ниже. Очевидно, в какой-то стадии циклизации он должен приобрести структуру нерола. [18]
Как мы уже видели, при наличии метильной группы в положении, не являющемся реакционным центром, реакционная способность соединения меняется незначительно. Однако метильные заместители, находящиеся при реакционном центре, сильно влияют на реакционную спосрбность путем блокирования подхода атакующего радикала. Соответствующие результаты приведены в табл. 4, в последнем столбце которой представлено отношение реакционных способностей блокированных и неблокированных центров для двух сходных молекул. [19]
Однако сохранение высокого уровня анальгетической активности требует наличия метильной группы в р-положении гете-роцикла. [20]
Небольшой выход этих аддуктов свидетельствует о том, что наличие метильной группы в частице диенина хотя и не прекращает, но крайне затрудняет аддуктообразование. [21]
Спектры растворов хинолина ( а и хинальдина ( б до электролиза. [22] |
Более активен в этом отношении хинальдин, что обусловлено наличием метильной группы в а-положении. [23]
При изучении запаха соединений ( CXLVI-CXLIX) установлено, что наличие метильной группы в ароматическом кольце оказывает существенное влияние на появление мускусного запаха. [24]
Из данных, приведенных в табл. 10, видно, что при наличии метильной группы в а-положении молекулы метилакрилата потенциал полуволны эфира сдвигается на 0 10 - 0 15 В в сторону более отрицательных значений. Это соответствует изменению и некоторых химических свойств метилметакрилата по сравнению с метакрилатом, обусловленному положительным индукционным эффектом метильной группы. [25]
Ко деин-подобно морфик ( см.) принадлежит к группе опийных алкалоидов; отличается от морфия лишь наличием метильной группы в фенольном гидроксиле. В 10 - 20 раз менее ядовит, чем морфий. [26]
Влияние природы и содержания сомономера на скорость появления. [27] |
Это, по-видимому, может быть в свою очередь объяснено пространственными эффектами, заключающимися в том, что наличие метильной группы в звене метакрилонитрила затрудняет вращение у углерод-углеродных связей основной цепи, вследствие чего нитрильные группы соседних звеньев оказываются в более благоприятных для их взаимодействия между собой положениях. Построение соответствующих молекулярных моделей подтверждает это предположение. [28]
Как правило, наилучшими стабилизаторами являются фенолы с заместителем во втором, четвертом и шестом положениях, особенно при наличии метильной группы в ара-положении и грег-бутильной группы в орго-положении. [29]
Различное значение межфазной прочности связано, вероятно, с тем, что ПВО - более гидрофильный полимер [122], в воде его макромолекулы представляют собой статистические клубки вытянутой конформации. Наличие метильных групп у ПВФ ( 10 %) делает этот полимер более гидрофобным, поэтому можно предположить, что макромолекулы ПВФ существуют в виде более компактного статистического клубка и на межфазной поверхности находятся в более компактной конформации, что приводит к уменьшению межмолекулярных связей. [30]