Cтраница 4
В работе Л. Н. Квитковского и Т. Г. Андроникашвили [197] даны результаты сорбции ызо-октана, циклогекеана, бензола и толуола на синтетических цеолитах NaX, СаХ и СоХ, в интервале температур 100 - 400 С. Показано, что ароматические углеводороды сорбируются сильнее, чем нафтены и парафины. Наличие метильной группы в бензольном кольце приводит к увеличению сорбции на образцах NaX и СоХ в пределах всего интервала температур. [46]
Большинство из этих полимеров действительно являются ингибиторами развития экспериментального силикоза. Следует особо выделить первое соединение - поли-2 - винил-5 - ме-тил - М - оксид. Наличие метильной группы около группы N - - О создает стерические затруднения для образования связи с другим веществом и это соединение оказалось, не эффективным против силикоза. Это подтверждает тот факт, что ответственным за химическое взаимодействие является группа N - О, Особенно же эффективным среди приведенных полимеров оказался последний полимер: поли - М - окись этиленпиперидина. Он так же, как и препарат Р-204, ингибирует развитие экспериментального силикоза, но в меньших дозах, не обладает раздражающим действием, не вызывает образования пенистых клеток. Весьма важно, что этот полимер вследствие своей гетеро-цепной природы способен медленно деструктировать в организме до низкомолекулярных продуктов, благодаря чему устраняется опасность накопления полимера в организме. [47]
Циклические спирты, отличительной особенностью которых является равноценность всех атомов углерода полиметиленовой группы - удобные модели для исследования механизма изоме-ризационных превращений по реакции Фриделя - Крафтса. При контакте с катализатором А1С13 во фракции фенилциклогексана найдено около 3 % метилфенилциклопентановых углеводородов. Наличие метильной группы подтверждено частотой 1378 см - в ИК-спектрах. Во фракции дициклогексилбензолов методом масс-спектрометрии обнаружено до 8 % дифенилциклогексана. [48]
Арены обладают высокой детонационной стойкостью - высокими октановыми числами. Увеличение молекулярной массы аренов незначительно влияет на их детонационную стойкость. Наличие метильных групп в мета - и пара-положениях приводит к повышению октановых чисел, а в орго-положении - к их снижению. [49]
Подобно урацилу в молекуле тимина, находящейся в возбужденном состоянии, наиболее реакционноспособным местом является двойная связь С-5 - С-6. Это указывает на принципиальную возможность протекания фотохимических реакций, аналогичных реакциям урацила. Однако наличие метильной группы при С-5 существенно влияет на поведение тимина при облучении и на свойства его фотопродуктов. [50]
При разложении глицерина, так же как и в случае метилового спирта, выход ацетилена небольшой, но в 2 - 3 раза выше вследствие более высокого содержания углерода в молекуле глицерина. Выход этилена и метана незначительный из-за отсутствия в молекуле метильных групп. При наличии метильной группы в этиловом спирте выход ацетилена, этилена и метана больше, чем при разложении глицерина. [51]
Родственное гему строение имеет хлорофилл. Хлорофилл Б отличается наличием взамен метильной группы в кольце II - альдегидной группы. [52]
В отношении функциональных химических групп эти вещества отличаются друг от друга только тем, что эфедрин является вторичным амином, а остальные три соединения представляют собой первичные амины. Однако физиологическая активность этих соединений зависит не от вторичной аминной группы, поскольку rfZ - пропадрин, первичный амин, несколько более активен, чем dZ - эфедрин. С другой стороны, наличие метильной группы в других положениях, в боковой цепи или в ядре, где эта группа не влияет, невидимому, на функциональные группы, оказывает чрезвычайно неблагоприятный эффект на прессорные и токсические свойства молекулы ( ем. Количественное и качественное различия в действии оптически активных изомеров эфедрина уже рассматривались выше ( стр. [53]
Из рис. 1, па котором представлены изотермы н теплоты адсорбции аммиака, воды и метанола, видно, что заполнение каналов цеолита приблизительно на 20 о сопровождается наиболее значительным падением теплот адсорбции. Наиболее сильно продолжает снижаться кривая теплот для аммиака; в случае воды происходит ступенеобразное снижение кривой, а в случае метанола имеется небольшой максимум на кривой теплот адсорбции. Благодаря резкой специфичности адсорбции наличие метильной группы молекулы метанола не играет, при малых степенях заполнения, существенной роли. Возможно, что в случае воды имеется некоторое повышение теплоты адсорбции за счет проникновения молекул воды в малые полости; это, по-видимому, не может происходить ни в случае аммиака, ни в случае метанола. С увеличением адсорбции во всех случаях уменьшается эффективное расстояние между адсорбирующимися молекулами. В случае метанола сближение молекул ведет даже к росту теплоты адсорбции за счет взаимодействий адсорбат-адсорбат. Молекулы аммиака, взаимодействуя с ионами цеолита благодаря наличию одной свободной пары электронов, практически не имеют возможности связываться друг с другом в адсорбированном слое. Поэтому для аммиака характерно непрерывное падение теплот адсорбции по мере использования наиболее выгодных для адсорбции участков поверхности. Адсорбция пара воды занимает промежуточное ( по сравнению с метанолом и аммиаком) положение - молекулы воды даже при малых степенях заполнения выбирают на поверхности такие положения, которые позволяют им осуществлять весьма тесное взаимодействие между собой. [54]
В спектре ПМР наблюдаются также пики NEt и два триплета МСН2СН2М - группировки. Широкая искаженная длинноволновая ИК-полоса карбонила, представляющая собой, вероятно, два неразрешенных пика, наводит на мысль о присутствии в молекуле красителя другой С - О-группы, отличающейся от сукцинимидной. Данные спектра ПМР свидетельствуют о наличии метильной группы типа Ас и ArNHCO. Это позволило сделать предположение, что дополнительный карбонил находится в ацетамидной группе. [55]