Cтраница 2
Необходимым условием осуществления этого механизма является, по-видимому, наличие электроноакцепторной группы в ароматическом кольце. [16]
Аналогичные эффекты наблюдаются и для замещенных фенолов, причем наличие электроноакцепторных групп в ароматическом кольце повышает кислотность. [17]
Основным условием успешного использования этиленовых соединений в этих реакциях является наличие электроноакцепторных групп, активирующих двойную связь. Однако вопросами детального изучения влияния электроноакцепторных групп на конденсацию с количественной точки зрения стали заниматься сравнительно недавно. Также мало изучены влияние на механизм и скорость реакций введения рядом с этиленовой связью дополнительных электроноакцепторных групп и их природа, хотя теперь уже ясно, что это влияние несомненно велико, как показывает пример тетрацианэтилена. [18]
Это доказывает, что тройная связь в этой реакции дезактивируется благодаря наличию электроноакцепторных групп, и определяющей скорость стадией является элек-трофильная атака на тройную связь. [19]
О том, что реакция азосочетания является реакцией элект-рофильного замещения, свидетельствует тот факт, что наличие электроноакцепторных групп увеличивает реакционную способность диазосоставляющей. [20]
Для превращения гидрата в исходное карбонильное соединение он должен потерять - ОН или Н2О, что затруднено из-за наличия электроноакцепторных групп. [21]
Эффект этих групп обусловлен сопряжением связей С - Н с я-электронами бензольного кольца, а - / - эффект - наличием электроноакцепторных групп у атома углерода, непосредственно связанного с бензольным кольцом. По силе - / - эффект может быть различным, что сказывается на выходах лета-изомеров. [22]
Разность ( 2 02 Д) между дипольными моментами N-окиси пиридина и пиридина возрастает при наличии электронодонорных групп в положении 4 и уменьшается при наличии электроноакцепторных групп в том же положении. Какие продукты образуются в приведенных ниже реакциях. [23]
Разность ( 2 02 D) между дипольными моментами N-окиси пиридина и пиридина возрастает при наличии электронодонорных групп в положении 4 и уменьшается при наличии электроноакцепторных групп в том же положении. [24]
Так, фумаровая, мезаконовая и коричная кислоты не дают продуктов присоединения в водной среде, в то время как малеи-новая, цитраконовая и аллокоричная кислоты нормально присоединяют соли ртути. Наличие электроноакцепторных групп по соседству с двойной связью затрудняет протекание реакции. [25]
Общее строение сопряженной системы, таким образом, во всех реагентах идентично, однако комплексные соединения обладают различной чувствительностью. Чувствительность реакции главным образом зависит от наличия электроноакцепторной группы в реагенте, а также от природы заместителей и их расположения по отношению к функционально-аналитической группе. [26]
Поскольку прямая и обратная реакции протекают через одно и то же переходное состояние ( или промежуточный анион), все факторы, стабилизирующие их и ускоряющие реакции отщепления, аналогично влияют и на обратные реакции нуклеофильного присоединения. Так, реакции присоединения сильно ускоряются при наличии электроноакцепторных групп ( - CN, - CF3, C О, - МСЬ), в отсутствие которых олефины, например, совсем не вступают в реакции нуклеофильного присоединения. [27]
Атомы галогенов, а также в некоторых случаях нитро - [38]; ные [39] и метоксигруппы [40] в а - и у-положениях, но не в р-положении, пиридинового цикла, относительно легко замещаются широким рядом нуклеофилов. Замещение реализуется по механизму присоединения - элиминирования, облегчается наличием электроноакцепторных групп и зависит от природы уходящей группы. В реакции нуклеофильного замещения у - галогенопиридины обладают большей реакционной способностью, чем соответствующие ос-изомеры. Производные гораздо менее склонны вступать в реакции нуклеофильного замещения, но их реакционная способность в таких реакциях все же выше, чем галогенобензолов. [28]
Такие результаты позволяют сделать вывод о нуклеофильной атаке гидроксильным ионом углеродного атома, связанного с метоксигруппой. Этому процессу способствует оттяжка электронов благодаря координационной связи метокси-группы, а также наличие электроноакцепторных групп в л-поло-жении. Однако в отличие от замещения атома хлора в о-положе-нии ( см. ниже), метоксигруппа не может быть нуклеофильно вытеснена молекулой аммиака или амином. [29]
Такие результаты позволяют сделать вывод о нуклеофильной атаке гидроксильным ионом углеродного атома, связанного с метоксигруппой. Этому процессу способствует оттяжка электронов благодаря координационной связи метокси-группы, а также наличие электроноакцепторных групп в л-поло-жении. Однако в отличие от замещения атома хлора в о-положе-нии ( см. ниже), метоксигруппа не может быть нуклеофильно вытеснена молекулой аммиака или амином. [30]