Наличие - концевая группа
Cтраница 2
Для ряда полимеров наличие концевых групп с подвижными атомами водорода обусловливает сравнительно легкое протекание деполимеризации и, следовательно, относительно низкую термостабильность таких полимеров. Это делает необходимым блокирование концевых групп органическими радикалами, достаточно стабильными в условиях переработки и применения полимера. Так, ацетилирование или метилирование концевых ОН-групп полиформальдегида повышает его термостабильность при глубоком вакууме и темп-ре 200 С в 8 - 10 раз. [16]
 |
Зависимость молекулярной рефракции сополимера стирола с метилметакрилатом от молярной концентрации метилмета-крилата в сополимере. [17] |
Исследование низкомолекулярных фракций полимеров показало, что удельная рефракция зависит ( хотя и слабо) от длины полимерной цепи. Это связано с наличием концевых групп, отличающихся от внутренних звеньев цепи и, следовательно, имеющих другую рефракцию. [18]
На термостойкость каучуков помимо строения основной цепи влияет еще ряд факторов. Термостойкость понижается при наличии концевых групп ( например, SiOR - и SiOH-групп в поли-силоксанах), легко подвергающихся гидролизу, аномальных по химической структуре звеньев в цепях. Количество дефектных мест в каучуке при вулканизации увеличивается из-за появления слабых связей ( например, С-S, С-О) или третичных и четвертичных атомов углерода при образовании поперечных углерод-углеродных связей. [19]
 |
Расположение молекулы органической кислоты на поверхности воды.| Расположение молекулы. [20] |
Большой опытный материал, в общем, оправдывает допущение Лангмюра об образовании мономолекулярного адсорбционного слоя. Однако указанные простые отношения наблюдаются только у простых вытянутых молекул, характеризующихся наличием различных концевых групп. Эти простые отношения нарушаются уже в случае некоторых производных бензола, например нитробензола, молекула которого, кроме полярной группы NO-2, имеет двойные связи, также оказывающиеся активными по отношению к воде. [21]
 |
Расположение молекулы органической кислоты на поверхности воды.| Расположение молекулы. [22] |
Большой опытный материал, в общем, оправдывает допущение Лангмюра об образовании мономолекулярного адсорбционного слоя. Однако указанные простые отношения наблюдаются только у простых вытянутых молекул, характеризующихся наличием различных концевых групп. [23]
Соединение является изомером комплекса, описанного в реф. Из анализа спектра этого соединения следовало, что оно отличается от своего изомера наличием концевых групп СО. [24]
Эти соединения состоят из двух или нескольких самостоятельных частей, которые не связаны друг с другом никакими валентными силами, но тем не менее удерживаются вместе. Катенаны построены из двух или нескольких циклов, соединенных как звенья цепи; в ротаксанах линейная часть молекулы продета сквозь кольцо и не может из него выскользнуть благодаря наличию объемных концевых групп. [25]
Химическая модификация предусматривает направленное изменение свойств полимеров путем изменения их химического строения. Стабилизирующий эффект может быть достигнут при введении в состав макромолекулы малого количества фрагментов иной природы. Для ряда полимеров наличие концевых групп с подвижными атомами водорода обусловливает легкое протекание деполимеризации и относительно низкую термостабил-ьнссть таких полимеров. Это делает необходимым блокирование концевых групп органическими радикалами, достаточно стабильными в условиях переработки и эксплуатации полимера. ОН-групп полиформальдегида повышает его терэдр-стабильаость. Блокирование концевых силановых групп в полидиметилсилоксановых каучуках, гидроксильных и карбоксильных групп в простых и сложных ароматических эфирах также повышает температуру разложения соответствующих материалов. Сильный эффект стабилизации дает введение в полимерную цепь металлооргаии-ческих боковых групп. Так, поливинильный спирт де-структирует на 80 % до температуры ЖЮ С. [26]
Жидкие полидиметилсилоксаны устойчивы до 450 К, жидкие полифенилметилсилоксаны - до 520 К. Полидиметилсилоксан ( ПДМС) при 670 К в вакууме разлагается с образованием циклических олигомеров - гексаметилциклотрисилоксана и окта-метилциклотетрасил океана. Это происходит при более низких температурах при наличии концевых групп Si - ОН или примесей электрофильного или нуклеофильного характера. [27]
Установлено, что большой период не связан с длиной звена макромолекулы, i. Это подтверждается следующим: 1) большой период может непрерывно изменяться и не является целым и кратным оси с элементарной ячейки; 2) ориентация малоугловых рефлексов не всегда согласуется с ориентацией рефлексов на обычных рентгенограммах, иногда малоугловые рентгенограммы указывают на лучшую ориентацию. Показано также, что большой период не зависит от молекулярного веса, так что его нельзя объяснить нарушением регулярности цепи, обусловленным наличием концевых групп. С другой стороны, большой период определенным образом связан с кристаллическим состоянием, поскольку в полностью аморфном состоянии никогда не удается наблюдать дифракции от больших периодов. [28]
Хиралъными могут быть также соответствующим образом замещенные катенаны и ротаксаны. Эти соединения состоят из двух или нескольких самостоятельных частей, которые не связаны между собой валентными связями, но тем не менее удерживаются вместе. Катенаны построены из двух или нескольких циклов, соединенных как звенья цепи; в ротаксанах линейная молекула продета сквозь циклическую молекулу и не может из нее выскользнуть благодаря наличию объемных концевых групп. [29]
Изученные каучуки являются представителями нового класса полимеров - углеводородных олигомеров с молекулярным весом 4 - 5 тысяч, отличающихся концевыми функциональными группами. ПДИ-1А - изоцианатные концевые группы, забитые спиртом, ПДИ-ЗА - эпоксидные группы, ПДИ-4А - метилметакрилатные концевые группы. Как видно из рис. 2, наличие концевых групп уменьшает поверхностную энергию каучуков в направлении от эпоксидной группы к метилметакрилатной, причем максимальное значение поверхностного натяжения имеет полимер без каких-либо концевых групп. Обнаружено также некоторое различие в температурных коэффициентах поверхностного натяжения чистых каучуков, что указывает на различную полярность концевых групп в разных модификациях олигомеров: наиболее полярными являются метилметакрилатные концевые в полимере ПДИ-4А. [30]
Страницы: 1 2 3