Cтраница 3
Характер полярной группы играет существенную роль при мицеллообразовании в водных и неводных средах. Ее влияние на ККМ отражает параметр а в уравнениях ( VI. Роль гидрофильных групп в водных растворах ПАВ заключается в том, чтобы удерживать образующиеся ассоциаты в воде и регулировать их размер. Сферическая форма ионных мицелл устанавливается, если энергия ассоциирования углеводородных цепей достаточно большая и превышает энергию электростатического отталкивания между ионными группами. Гидратация противоионов, окружающих мицеллу, способствует отталкиванию, а менее гидратированные ионы легче адсорбируются на поверхности мицелл. Наличие ионных концевых групп обеспечивает хорошую растворимость ПАВ в воде, поэтому для перехода ионогенных молекул в мицеллу требуется значительно больше энергии, чем для образования мицелл из неионогенных молекул. В связи с этим ККМ для ионогенных ПАВ значительно выше, чем для неионогенных, при одинаковой гидрофобности молекулы. Величина lg ККМ неионогенных ПАВ с полиоксиэтиленовой цепью растет с увеличением длины цепи по линейному закону. [31]
Характер полярной группы играет существенную роль при ми-целлообразовании в водных и неводных средах. Ее влияние на ККМ отражает параметр а в уравнениях ( VI. Роль гидрофильных групп в водных растворах ПАВ заключается в том, чтобы удерживать образующиеся агрегаты в воде и регулировать их размер. Сферическая форма ионных мицелл устанавливается, если энергия агрегирования углеводородных цепей достаточна, чтобы превзойти электростатическое отталкивание между ионными группами. Гидратация противоионов способствует отталкиванию, а менее гидратированные ионы легче адсорбируются на поверхности мицелл. Наличие ионных концевых групп обеспечивает хорошую растворимость ПАВ в воде, поэтому для перехода ионогенных молекул в мицеллу требуется значительно больше энергии, чем для неионогенных молекул. В связи с этим ККМ для ионогенных ПАВ значительно выше, чем для неноногенных, при одинаковой гндрофобности молекулы. Величина lg ККМ неионогенных ПАВ с полиоксиэтиле-новой цепью растет с увеличением длины цепи по линейному закону. [32]
Однако исторически содержание, вкладываемое в понятия полимер и полимеризация, менялось. Во-первых, как раз в области альдегидов и кетонов понятие полимеризация было противопоставлено понятию конденсация. Для конденсации ( альдольной, крото-новой) характерно образование новой С-С - связи. К полимеризации в этом узком смысле относили лишь связывание мономерных молекул неуглеродными связями в полимерную молекулу, легко подвергающуюся деполимеризации. В результате очевидного родства полиоксиметиленов с другими полимерами альдегидов и вследствие недостаточной точности обычного количественного анализа, не обнаруживающего наличия концевых групп ( в нашем примере полиоксиметиленов концевые группы НО -, СН3О - или HOSO2O -), такого рода вещества тоже начали называть полимерными, а процесс их образования - полимеризацией, и это наименование распространилось на все подобные линейные высокомолекулярные соединения, независимо от того, связаны ли мономеры углерод-углеродными или иными связями. НО - ( СН2СН2) - ОН, называют полимером этилена. Другими примерами линейных полимеров являются серии полигликолей, получаемых действием окиси этилена на этиленгликоль в кислой среде ( стр. [33]